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·2010·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

                                                               3    结论


                                                                   (1)由 SEM、XRD 可知,成功制备了反尖晶
                                                               石结构 Fe 3 O 4 纳米颗粒,且将 SiO 2 包覆于其表面后
                                                               获得了核壳结构 Fe 3 O 4 @SiO 2 球形纳米颗粒,粒径大
                                                               小约为 150 nm。

                                                                   (2)根据 FTIR 可知,改性后的 Fe 3 O 4 @SiO 2
                                                               纳米粒子对应结构水—OH 的反对称伸缩振动峰由
                                                                      1
                                                                                        1
                                                               3206 cm 处移动至 3417 cm 处,同时在 1270 cm          1
                                                               处出现的宽峰为甲基峰;TG 分析表明,与罗丹明 B
                                                                                                o
                                                               改性前不同,改性后的纳米颗粒在 95 C 即开始出现

                                                               失重现象;接触角测量表明改性后纳米颗粒与水的
            a—w(改性纳米颗粒)= 0.4%;b—w(改性纳米颗粒)= 0.6%;
            c—w(改性纳米颗粒)= 0.8%;d—激光共聚焦显微镜照片                     接触角由 30增加到 120左右。以上结果表明罗丹

            图 7   不同质量分数改性纳米颗粒稳定的 Pickering 乳液                 明 B 成功对核壳结构 Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米粒子进行了
                  显微镜照片                                        改性。
            Fig. 7    Microphotographs  of Pickering emulsions with   (3)由光学显微镜和激光共聚焦显微镜观察可
                    different mass fractions of modified nanoparticles
                                                               知,不同质量分数的纳米颗粒稳定的乳液液滴粒径
                 作为一种常见荧光染料分子,罗丹明 B 可作为                        明显不同。随着乳化剂颗粒质量分数的增大,乳液
            双亲分子吸附在颗粒表面改善其疏水性,从而提高                             液滴粒径呈现减小的趋势;当乳化剂质量分数为
            所制备乳液的稳定性。其中,罗丹明 B 改性颗粒或                           0.6%时,所制备乳液液滴粒径均匀,且乳液具有较
            吸附在乳液液滴表面或分散在体相溶液中,因此最                             高的稳定性;激光共聚焦显微镜观察可以明显看到
            终所制备的乳液也为红棕色。利用激光共聚焦显微                             罗丹明 B 改性颗粒在乳液液滴表面的吸附,这对于
            镜可观察罗丹明 B 改性颗粒制备 Pickering 乳液(乳                    稳定乳液有非常重要的作用。
            化剂质量分数 0.6%)。如图 7d 所示,可以明显看                            (4)所制备乳液具有良好的磁场响应性,通过
            到罗丹明 B 改性颗粒在乳液液滴表面的吸附(红                            磁场可实现对所制备 Pickering 乳液稳定性的可逆调
            色),这对于稳定乳液有非常重要的作用。                                控,且此调控过程可重复。
            2.7  Pickering 乳液的磁场调控                                 虽然 Pickering 乳液在化妆品等传统领域已有较
                 对于磁性固体颗粒稳定的 Pickering 乳液,在不                   好的应用,但对于环境响应型固体颗粒乳化剂稳定
            改变体系各组分的前提下,可通过磁场实现对乳液                             Pickering 乳液及其应用研究较少。本研究丰富了
            稳定性的可逆调控。罗丹明 B 改性纳米颗粒稳定的                           Pickering 乳液方向的研究,对乳液稳定机理探究具
            Pickering 乳液(乳化剂质量分数 0.6%)的磁场响应                    有重大意义,可为原油乳液的稳定和破乳提供一定
            性见图 8。                                             的理论依据。

                                                               参考文献:
                                                               [1]   Ramsden W. Separation of solids in the surface-layers of solutions
                                                                   and suspensions[J]. Proc R Soc Lond, 1903, 72(477/486): 156-164.
                                                               [2]   Pickering S U. Emulsions[J]. Journal of the Chemical Society,1907,
                                                                   91: 2001-2021.

                      图 8  Pickering 乳液的磁场响应                   [3]   Jiang J Z, Ma Y X, Cui, Z G, et al. Pickering emulsions responsive to
                                                                   CO 2/N 2 and light dual stimuli at ambient temperature[J]. Langmuir,
               Fig. 8    Magnetic field response of Pickering emulsion   2016, 32(34): 8668-8675.
                                                               [4]   Binks B P, Isa L, Tyowua A T. Direct measurement of contact angles
                 如图 8 所示,罗丹明 B 改性 Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米               of silica particles in relation to  double inversion of Pickering
                                                                   emulsions[J]. Langmuir, 2013, 29(16): 4923-4927.
            颗粒稳定的 Pickering 乳液具有很好的磁场响应性。
                                                               [5]   Binks B P. Particles as surfactants-similarities and differences[J].
            施加磁场后,原来稳定的乳液开始破乳,出现油水                                 Current Opinion in Colloid & Interface Science, 2002, 7(1/2): 21-41.
            分离现象(图 8a、b),但当撤去磁场后,摇晃混                           [6]   Tang J, Quinlan P J, Tam K C.  Stimuli-responsive Pickering
                                                                   emulsions: recent advances and potential applications[J]. Soft Matter,
            合体系,体系可迅速形成新的乳液,新形成的乳液
                                                                   2015, 11(18): 3512-3529.
            能够继续稳定存在(图 8c),且此过程可重复 3 次
            以上。                                                                            (下转第 2016 页)
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