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第 7 期                   杨楠楠,等:  一种低共熔溶剂在深度萃取模拟油脱硫中的应用                                   ·1179·


            n(Bu 4 NBr)/n(咪唑)为 0.6。                                从图 5 可以看出,对于 DESⅠ,随着温度升高,
            2.4   剂油比对脱硫率的影响                                   DESs 的脱硫能力逐渐减弱,脱硫率逐渐降低,其他
                 在 n(Bu 4 NBr)/n(咪唑)=0.6,萃取温度 20 ℃,            两种 DESs 的脱硫效果与 DESⅠ有相同的趋势。ILs
            萃取时间 30 min 的条件下,考察了剂油比〔V                          应用于脱硫过程,随着萃取温度的升高,其黏度变
            (DES)∶V(Oil)〕对 DBT 模拟油的脱硫率的影响,                     小,流动性变强,与模拟油品的接触更加充分,从
            结果如图 4 所示。                                         而脱硫率逐渐增大,但 DESs 自身流动性强,可以
                                                               与油品相充分接触,且随着温度升高,两相间滞留

                                                               层变小,DBT 进入 DESs 相后更容易挥发出来,因
                                                               此,温度过高并不适宜此脱硫过程。由此表明,DESs
                                                               的萃取过程在低温条件下即可进行,与 ILs 萃取相
                                                               比具有减小能耗的绝对优势。
                                                               2.6  DESs 的选择性
                                                                   实验结果表明,在 n(Bu 4 NBr)/n(咪唑)=0.6,
                                                               V(DES)∶V(Oil)=1∶6,萃取温度 20 ℃,萃取时
                                                               间 30 min 的条件下,此种 DESs 对 DBT 模拟油的脱
                                                               硫率很高,即说明其对二苯并噻吩具有良好的萃取
                                                               作用。为了探究该 DESs 对其他噻吩类衍生物的萃
               图 4  DES 和模拟油的剂油体积比对脱硫率的影响
            Fig. 4    Effects of volume ratio of DES to model oil on the   取性能,在同种实验条件下,测定了该类 DESs 对
                   sulfur removal                              噻吩模拟油、苯并噻吩模拟油、4,6-二甲基二苯并

                 从图 4 中可以看出,对于 3 种 DESs,脱硫率均                   噻吩模拟油的脱硫性能,结果如表 1 所示。
            随着剂油体积比的增加而增大,当剂油比小于 1∶6
                                                                         表 1   对不同模拟油的脱硫效果
            时,DESs 与模拟油接触面积小,脱硫率低,随着剂
                                                                 Table 1    Desulfurization results on different model oil
            油比逐渐增大,DESs 的用量逐渐增多,油品中的含
                                                                                         脱硫率/%
            硫化合物与 DESs 接触的机会增多,DBT 相继进入
                                                                               DESⅠ       DESⅡ       DESⅢ
            DESs 相,脱硫率逐渐增大,但剂油比高于 1∶6 后
                                                                    DBT         89.2       77.0       76.8
            脱硫率增速缓慢,这是由于两相之间存在滞留层,
                                                                    BT          63.4       57.3       55.9
            过高的 DESs 用量也难以达到深度脱硫的目的,综
                                                                     T          35.8       30.8       30.0
            合考虑原子经济性原则,V(DES)∶V(Oil)定为
                                                                4,6-DMDBT       46.4       38.4       32.5
            1∶6 最佳。
            2.5   萃取温度对脱硫率的影响
                 在 n(Bu 4 NBr)/n(咪唑)=0.6,V(DES)∶                   从表中可以看出,在相同的条件下,对 3 种不
                                                               同模拟油品的脱硫能力为:DBT>BT>T,造成这一
            V(Oil)=1∶6,考察了不同萃取温度(20、30、40、
            50、60 ℃)对 DBT 模拟油的脱硫率的影响,结果                        结果的关键因素是电子云密度              [23] ,DBT 的电子云密
            如图 5 所示。                                           度较高,相比之下更容易被极化,且芳烃在萃取过
                                                               程中起积极作用,因此 DBT 更容易被萃取到 DESs
                                                               相中。对于 4,6-DMDBT,其电子云密度虽高,但
                                                               甲基之间的空间位阻成为了萃取过程中的主要障
                                                               碍,因此其脱硫率较低。
                                                               2.7  DESs 的多次萃取与反萃再生
                                                                   萃取剂能否大批量工业生产,对脱硫工艺具有
                                                               重要意义,因此,以脱硫效果最佳的 DESⅠ为例,
                                                               考察其多次萃取与循环再生性能。在 n(Bu 4 NBr)/n(咪
                                                               唑)=0.6,V(DES)∶V(Oil)=1∶6,萃取温度
                                                               20 ℃,萃取时间 30 min 的条件下,第一次萃取步骤

                    图 5   萃取温度对 DBT 脱除率的影响                     后,收集上层模拟油品,用新鲜的 DESⅠ进行第二
              Fig. 5    Effects of extraction temperature on the sulfur removal   次萃取,重复操作 3 次,结果如图 6 所示。
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