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第 7 期 杨楠楠,等: 一种低共熔溶剂在深度萃取模拟油脱硫中的应用 ·1179·
n(Bu 4 NBr)/n(咪唑)为 0.6。 从图 5 可以看出,对于 DESⅠ,随着温度升高,
2.4 剂油比对脱硫率的影响 DESs 的脱硫能力逐渐减弱,脱硫率逐渐降低,其他
在 n(Bu 4 NBr)/n(咪唑)=0.6,萃取温度 20 ℃, 两种 DESs 的脱硫效果与 DESⅠ有相同的趋势。ILs
萃取时间 30 min 的条件下,考察了剂油比〔V 应用于脱硫过程,随着萃取温度的升高,其黏度变
(DES)∶V(Oil)〕对 DBT 模拟油的脱硫率的影响, 小,流动性变强,与模拟油品的接触更加充分,从
结果如图 4 所示。 而脱硫率逐渐增大,但 DESs 自身流动性强,可以
与油品相充分接触,且随着温度升高,两相间滞留
层变小,DBT 进入 DESs 相后更容易挥发出来,因
此,温度过高并不适宜此脱硫过程。由此表明,DESs
的萃取过程在低温条件下即可进行,与 ILs 萃取相
比具有减小能耗的绝对优势。
2.6 DESs 的选择性
实验结果表明,在 n(Bu 4 NBr)/n(咪唑)=0.6,
V(DES)∶V(Oil)=1∶6,萃取温度 20 ℃,萃取时
间 30 min 的条件下,此种 DESs 对 DBT 模拟油的脱
硫率很高,即说明其对二苯并噻吩具有良好的萃取
作用。为了探究该 DESs 对其他噻吩类衍生物的萃
图 4 DES 和模拟油的剂油体积比对脱硫率的影响
Fig. 4 Effects of volume ratio of DES to model oil on the 取性能,在同种实验条件下,测定了该类 DESs 对
sulfur removal 噻吩模拟油、苯并噻吩模拟油、4,6-二甲基二苯并
从图 4 中可以看出,对于 3 种 DESs,脱硫率均 噻吩模拟油的脱硫性能,结果如表 1 所示。
随着剂油体积比的增加而增大,当剂油比小于 1∶6
表 1 对不同模拟油的脱硫效果
时,DESs 与模拟油接触面积小,脱硫率低,随着剂
Table 1 Desulfurization results on different model oil
油比逐渐增大,DESs 的用量逐渐增多,油品中的含
脱硫率/%
硫化合物与 DESs 接触的机会增多,DBT 相继进入
DESⅠ DESⅡ DESⅢ
DESs 相,脱硫率逐渐增大,但剂油比高于 1∶6 后
DBT 89.2 77.0 76.8
脱硫率增速缓慢,这是由于两相之间存在滞留层,
BT 63.4 57.3 55.9
过高的 DESs 用量也难以达到深度脱硫的目的,综
T 35.8 30.8 30.0
合考虑原子经济性原则,V(DES)∶V(Oil)定为
4,6-DMDBT 46.4 38.4 32.5
1∶6 最佳。
2.5 萃取温度对脱硫率的影响
在 n(Bu 4 NBr)/n(咪唑)=0.6,V(DES)∶ 从表中可以看出,在相同的条件下,对 3 种不
同模拟油品的脱硫能力为:DBT>BT>T,造成这一
V(Oil)=1∶6,考察了不同萃取温度(20、30、40、
50、60 ℃)对 DBT 模拟油的脱硫率的影响,结果 结果的关键因素是电子云密度 [23] ,DBT 的电子云密
如图 5 所示。 度较高,相比之下更容易被极化,且芳烃在萃取过
程中起积极作用,因此 DBT 更容易被萃取到 DESs
相中。对于 4,6-DMDBT,其电子云密度虽高,但
甲基之间的空间位阻成为了萃取过程中的主要障
碍,因此其脱硫率较低。
2.7 DESs 的多次萃取与反萃再生
萃取剂能否大批量工业生产,对脱硫工艺具有
重要意义,因此,以脱硫效果最佳的 DESⅠ为例,
考察其多次萃取与循环再生性能。在 n(Bu 4 NBr)/n(咪
唑)=0.6,V(DES)∶V(Oil)=1∶6,萃取温度
20 ℃,萃取时间 30 min 的条件下,第一次萃取步骤
图 5 萃取温度对 DBT 脱除率的影响 后,收集上层模拟油品,用新鲜的 DESⅠ进行第二
Fig. 5 Effects of extraction temperature on the sulfur removal 次萃取,重复操作 3 次,结果如图 6 所示。