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第 7 期                     张   健,等:  一种大温差耐温耐盐缓凝剂的合成及性能评价                                ·1245·
















            图 9   水泥浆在 60 ℃/20 MPa 条件下的抗压强度发展曲线
            Fig. 9    Compressive strength development curve of cement
                   paste at 60 ℃/20 MPa (1in=2.54 cm, 1psi=6894    图 11  PMC-180 缓凝剂对水泥水化产物的影响
                   kPa)                                        Fig. 11    XRD  patterns of  cement paste with  or  without
                                                                      retarder PMC-180
            服了大温差因素造成的顶部(低温层段)“超缓凝”
            问题,满足长封固段大温差固井施工要求。
            2.3   大温差缓凝机理研究
            2.3.1  PMC-180 在水泥颗粒上的吸附量与稠化时间
                   的关系
                 配制不同 PMC-180 加量的水泥浆体系,考察不
            同温度下其在水泥颗粒上的吸附量及与稠化时间的
            关系,结果见图 10。
                                                                  图 12  PMC-180 缓凝剂对水泥石微观结构的影响

                                                               Fig. 12    SEM photographs of cement paste with or without
                                                                      retarder PMC-180

                                                               了 Ca(OH) 2 (4.92、2.628、1.927 nm)、钙矾石(Aft)
                                                               (2.773、2.616 nm)、单硫型水化硫铝酸钙(Afm)
                                                               (2.74 nm)和水化硅酸钙凝胶 C—S—H(3.35~
                                                               3.12 nm)的特征衍射峰       [19-22] 。通过对比发现,加入
                                                               缓凝剂 PMC-180 的浆体水化产物 Ca(OH) 2 、AFt 的
                                                               衍射峰强度明显减弱,其他水化产物衍射峰强度无
                                                               明显变化,因此上述现象表明,缓凝剂 PMC-180 具

                  图 10  PMC-180 吸附量和稠化时间的关系                    有抑制水化产物 Ca(OH) 2 晶体形成和生长,延长水
            Fig.  10    Relationship  between adsorption capacity of   泥水化诱导期的作用。
                     PMC-180 and thickening time
                                                                   由图 12 可知,空白水泥石水化产物主要有薄片
                 由图 10 可知,在相同温度下,随着 PMC-180                    板层状的 Ca(OH) 2 晶体、尺寸较小的片状单硫型水
            质量分数的增加,在水泥浆体中吸附量逐渐增大直                             化硫铝酸钙(AFm)晶体、针柱状的多硫型水化硫铝
            至平衡,水泥浆稠化时间也经历了逐渐延长最后增                             酸钙(Aft)晶体以及团簇等大粒子状的水化水化硅
            加放缓的过程;在相同加量下,随着温度的升高,                             酸钙凝胶 C—S—H       [23-24] ;而加有 PMC-180 的水泥石
            吸附量逐渐增加,稠化时间也相应增加;上述现象                             水 化产物形态发生了较大变化,薄片板层状的
            表明聚合物通过在水泥颗粒形成有效吸附层来实现                             Ca(OH) 2 晶体变小并且减少,片状的单硫型水化硫铝
            延缓水泥水化的目的。                                         酸钙(Afm)晶体以及针柱状的多硫型水化硫铝酸
            2.3.2  PMC-180 对水泥水化产物的影响                          钙(Aft)晶体也相应减少,水化硅酸钙凝胶转变成
                 添加 PMC-180 和未加缓凝剂水泥石水化产物的                     针刺状、草状形态,并且相互搭接交结形成三维网
            XRD 谱见图 11,其中,CH 表示 Ca(OH) 2 ,微观结                  状结构。
            构的 SEM 扫描图片见图 12。                                      结合 XRD 及 SEM 分析可知:PMC-180 对水泥
                 由图 11 中两种水泥浆体的 XRD 衍射分析可知,                    水化产物种类无影响,但对氢氧化钙晶体含量及水
            两种浆体的水化产物种类基本相同,图中主要出现                             化硅酸钙凝胶形态产生了比较明显的影响,因此,
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