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·1258· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

综合上述化学组成及波谱结构分析结果，证明 有利于 ω-羟甲基长叶烯的转化，但 SOCl 2 用量过多，
ω-氯甲基长叶烯（Ⅰc）被成功合成。 副反应增加，产率降低。所以，考虑经济成本和效
2.2 反应工艺条件的确定 益，选取 n(SOCl 2 )/n(Ⅰb)=1.10 为宜。
2.2.1 氯代试剂的选择
对于醇的氯代反应，可选择三氯化磷、五氯化
磷、氯化氢或氯化亚砜等作为氯代试剂 [17] ，但卤化
磷毒性大、吸湿性强；ω-羟甲基长叶烯具有烯丙醇
结构，其羟基化学性质较活泼、易发生氧化反应；
长叶烯骨架结构在强酸下有可能会发生异构或重排
反应，另外，氯化亚砜具有价格低廉、毒性小、后
处理工艺简单等优点。因此，本文选择氯化亚砜为
ω-羟甲基长叶烯的氯代试剂。
2.2.2 反应温度对 ω-氯甲基长叶烯产率的影响
将 11.78 g（0.050 mol）Ⅰb 和 6.55 g（0.055 mol）

SOCl 2 在 CHCl 3 为溶剂、吡啶（与 SOCl 2 物质的量 图 3 不同反应物配比下 ω-氯甲基长叶烯的产率
相同）为缚酸剂的条件下反应 6 h，实验方法同 1.2， Fig. 3 Yield of ω-chloromethyl longifolene with different
material molar ratios
考察了反应温度对Ⅰc 产率的影响，结果见图 2。

2.2.4 反应时间对 ω-氯甲基长叶烯产率的影响
在 CHCl 3 为溶剂、吡啶为缚酸剂、n(SOCl 2 )/
n(Ⅰb)=1.10、85 ℃的条件下，考察了反应时间对Ⅰc
产率的影响，实验方法同 1.2，结果见图 4。

图 2 不同反应温度下 ω-氯甲基长叶烯的产率
Fig. 2 Yield of ω-chloromethyl longifolene under different
reaction temperatures

由图 2 可知，温度对反应有显著影响。当反应

温度低于 65 ℃时，反应较难进行；升高反应温度，
图 4 不同反应时间时 ω-氯甲基长叶烯的产率
反应速度加快，Ⅰc 产率提高，但温度高于 85 ℃后，
Fig. 4 Yield of ω-chloromethyl longifolene at different
随着温度的继续升高，反应液颜色由酒红色逐渐变 reaction time
为棕红色、褐色、黑色，Ⅰc 产率逐渐降低，产品
也由棕褐色黏稠物变为黑色黏稠物。这可能是由于 由图 4 可以看出，反应时间对产率有较大影响。
在较高温度下，ω-羟甲基长叶烯易发生氧化、脱水 当反应时间小于 6 h 时，原料转化不足，产率较低；
等副反应，产品组成较复杂。因此，反应温度选择 反应时间超过 6 h 时，产率随着时间的延长而逐渐
85 ℃为宜，此时Ⅰc 产率为 94.2%。 降低，表明反应时间过长，加剧了副反应的发生。
2.2.3 反应物配比对 ω-氯甲基长叶烯产率的影响 因此，反应时间选择 6 h 为宜，此时Ⅰc 产率为
在 CHCl 3 为溶剂、吡啶为缚酸剂、85 ℃的条件 94.2%。
下反应 6 h，实验方法同 1.2，考察了 n(SOCl 2 )∶n(Ⅰb) 2.3 ω-氯甲基长叶烯的抑菌活性测定
对Ⅰc 产率的影响，结果见图 3。 采用 96 孔板二倍稀释法 [18-19] ，初步考察了 ω-
由图 3 可知，随着反应物配比的增大，Ⅰc 产 氯甲基长叶烯、ω-羟甲基长叶烯和长叶烯对 2 种细
率先增大后降低。当 n(SOCl 2 )/n(Ⅰb)=1.10 时，产物 菌（金黄色葡萄球菌、肺炎克雷伯氏菌）和 1 种真
收率达到最大，为 94.2%。表明 SOCl 2 适当过量， 菌（白色念珠菌）的抑菌活性，实验结果列于表 1。