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·1256·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

            及发展前景，但因其具有易挥发、易燃、弱亲水性                             且，一些烯丙基氯类化合物具有高效低毒的杀菌、
            的特点，因而难以直接应用。为了增强长叶烯的生                             杀虫等生物活性       [14] 。因此，依据新药物分子合成设
            物活性、拓展其应用领域，人们对长叶烯进行普林                             计的活性亚甲基拼接法原理             [15] ，对含有长叶烯骨架
                                                     [8]
            斯（Prins）烯醛缩合反应和进一步衍生化反应 ，合                         结构的衍生物进一步衍生化，引入氯原子，设计构
            成了ω-乙酰氧甲基长叶烯（Ⅰa）、ω-羟甲基长叶烯                          筑含有长叶烯骨架的烯丙基氯化合物，有望提高原
            （Ⅰb）、ω-甲酰基长叶烯等含有天然长叶烯分子骨                           有长叶烯衍生物的生物活性。
            架结构的衍生物。其中，ω-甲酰基长叶烯的炔丙基                                为此，本文利用ω-羟甲基长叶烯（Ⅰb）具有
                                 [9]
            肟醚类衍生物具有驱蚊 、保幼激素活性等特点                      [10] 。  烯丙基醇类化合物的结构特征和化学性质，通过卤
            然而，目前此类长叶烯衍生物的品种和数量较少，                             代反应，合成了ω-氯甲基长叶烯（Ⅰc），并对Ⅰc
            对其生物活性的研究也鲜有文献报道。                                  进行了抑菌活性评价，为其直接应用及衍生化开发
                 烯丙基氯类化合物化学性质活泼，被广泛应用                          利用奠定了基础。化合物Ⅰc 的合成路线如下所示。
            于合成医药、农药及其他精细化学品领域                     [11-13] ，而












            1   实验部分                                           保持 0.5 min，然后以 3 ℃/min 升温到 170 ℃，保持
                                                               0.5 min，再以 10 ℃/min 升温到 250 ℃，保持 5 min。
            1.1   材料、试剂与仪器                                     1.2   合成
                 重质松节油来源于广西梧松林化集团有限公                               称取Ⅰb 11.78 g（0.050 mol）置于 100 mL 三口
            司；长叶烯，按文献[16]方法自制，GC 纯度为 83.5%                     圆底烧瓶内，加入三氯甲烷 10 mL，搅拌溶解后，
            （由气相色谱峰面积归一化法确定）；ω-乙酰氧甲基                           缓慢滴加与 SOCl 2 等物质的量的缚酸剂吡啶，再滴
            长叶烯（Ⅰa）和 ω-羟甲基长叶烯（Ⅰb）参考文献                          加 SOCl 2  6.55 g（0.055 mol），滴加完毕，油浴加热
            [9]方法自制，GC 纯度依次为 98%和 99%；二氯亚                      升温，85 ℃下磁力搅拌，回流反应 6 h。反应结束
            砜（SOCl 2 ）、乙酸乙酯、氯仿、石油醚、1,2-二氯乙                     后，待反应液冷却至室温，缓慢加入适量冰水混合
            烷、二氯甲烷、吡啶等均为市售 AR；金黄色葡萄球                           物，充分搅拌 20 min，除去未反应的 SOCl 2 ，静置
            菌（ Staphloccocus aureu ）、 肺 炎 克 雷伯氏菌               分液，分出有机相，水相用 3×20 mL 三氯甲烷萃取。
            （Klebsiella pneumoniae）和白色念珠菌（Canidia              将有机层合并，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，
            Albicans）购于北京北纳创联生物技术研究院；水解                        无水硫酸钠干燥，减压旋蒸回收溶剂三氯甲烷，得
            酪蛋白培养基（MH）和马铃薯葡萄糖水复合培养基，                           到棕褐色黏稠物。以乙酸乙酯为溶剂，洗涤粗产物，
            购于青岛海博生物技术有限公司。                                    得到棕褐色黏稠物，产率 94.2%，GC 纯度 99.0%。
                 红 外 吸收光 谱 采用美 国 Nico let 公司                   1.3    抑菌活性实验
            MagnaIR550(Ⅱ  )型傅里叶变换红外光谱仪测定，KBr                   1.3.1   培养基的准备
                                                   –1
            压片法及液膜法，扫描范围为 400~4000 cm 。核磁                          金黄色葡萄球菌和肺炎克雷伯氏菌培养基：称
            共振波谱在瑞士 Bruker 公司 Avance 600 型超导核磁                 取 2.1 g 水解酪蛋白培养基和 100 mL 蒸馏水，加入
            共振波谱仪上测定，以 CDCl 3 为溶剂，内标为 TMS。                     到 250 mL 三角瓶中，在 121 ℃下灭菌 30 min。
            高分辨率质谱采用美国 Waters 公司 Xevo G2-S QTof                    白色念珠菌培养基：称取 2.6 g 马铃薯葡萄糖水
            型超高效液相色谱-四极杆-飞行时间串联质谱仪测                            复合培养基和 100 mL 蒸馏水，加入到 250 mL 三角
            定。气相色谱定量采用岛津仪器（苏州）有限公司                             瓶中，在 121 ℃下灭菌 30 min。
            GC-2014C 型气相色谱仪进行测定，DB-5 型石英毛                      1.3.2   样品溶液的配制
            细管色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm），N 2 为载气，                   称取Ⅰc  0.05 g，置于 4 mL 无菌试管中，用
            FID 检测器，AOC-20i 自动进样器，进样口和检测                       1 mL DMSO 溶解，得到样品质量浓度为 50 g/L 的溶
            器 温 度均为 250  ℃；升温 程序：初 温                           液。取该溶液 20  μL 与无菌培养基溶液 0.98 mL 混
            120 ℃，保持 0.5 min，以 12  ℃/min 升温到 150 ℃，            合，得到含 DMSO 体积分数为 2%、样品质量浓度
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