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·1100· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

表 1 光敏剂 PdTPP 在甲苯溶剂和固态基质中的紫外吸
6
收光谱和荧光光谱性质〔c(PdTPP)=1.010 mol/L〕
Table 1 Absorption and fluorescence of sensitizer (PdTPP)
in toluene and polymer matrix 〔c(PdTPP)=1.0
6
10 mol/L〕
Soret 带/ Q 带/ /〔L/(mol·
介质  phos /nm  p/%  p/s
nm nm cm)〕
甲苯溶剂 417 523 1.3×10 4 704, 777 0.99 18.1
PDMS 聚 4
414 523 1.6×10 699, 769 1.24 23.8
合物基
2
相应的吸收，表明在固态基质中 PdTPP 具有更大吸 图 3 在 532 nm 激光器（60 mW/cm ）激发下，DPA 分
别在甲苯和固态基质中的 Stern-Volmer 曲线
光度。与液态体系相比，光敏剂在固态基质中的荧
Fig. 3 Stem-Volmer plots of phosphorescence of PdTPP
光（625 nm）强度有所降低而磷光（699 nm、769 nm） quenched by DPA in toluene and polymer matrix under
2
却有所升高。同时，由表 1 可知，PdTPP 在固态基 532 nm laser excitation with a power of 60 mW/cm

质中的磷光量子产率（ p =1.24%）大于其在溶液中
的  p （0.99%），这表明 PdTPP 在固态基质中更易
于发生系间窜越。

6
图 4 发光剂 DPA（1.0×10 mol/L）在甲苯溶液和固态
基质中的紫外吸收和荧光发射光谱
Fig. 4 UV absorption and fluorescence emission spectra of
6
emitter DPA (1.0×10 mol/L) in toluene and
图 2 室温和氮气氛下，光敏剂 PdTPP 在甲苯溶液和固 polymer matrix
态基质中双指数拟合的磷光衰减曲线
Fig. 2 Phosphorescence decay curves associated with dual 表 2 发光剂 DPA（1.010 mol/L）在甲苯溶液和固态
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exponential fitting for sensitizer (PdTPP) in toluene and
polymer matrix at room temperature in N 2 atmosphere 基质中的吸收光谱和荧光光谱性质
6
Table 2 Absorption and fluorescence of DPA (1.010 mol/L)
由图 2 可知，无论是在固态基质中还是在甲苯 in toluene and polymer matrix
fluo.
溶剂中，PdTPP 的磷光衰减寿命均拟合得到两个磷  abs/nm  max /nm  fluo/%
光寿命（ 1 和  2 ），表明 PdTPP 存在两个不同的能 DPA in toluene 338，356, 374, 395 410, 430 92.5
量驰豫通道。进一步比较发现，PdTPP 在固态基质 DPA in PDMS 338，356, 372, 392 404, 428 95.3
中长的磷光寿命（ 2 =23.8 s）高于液态中长的磷光
寿命（ 2 =18.1 s），说明在固态基质中有利于三线 由图 4 和表 2 可见，发光剂（DPA）分别在 338、
态寿命延长，PdTPP 具有更长的时间将三线态能量 356、374、395 nm 处有 4 个明显吸收峰，这是 DPA
转移至发光剂分子，有利于三线态-三线态能量转移 中蒽基团电子振动所产生的特征峰。从 DPA 的发射
（TTT），可提高上转换效率。由图 3 可知，在固态 光谱上可以看出，DPA 在 400 ~450 nm 处产生较强
9
基质中 DPA 的猝灭常数 k q 为 1.475×10 L/(mols)， 的荧光，表明其是一个很好的绿转蓝上转换材料。
9
高于溶液中 DPA 的猝灭常数〔1.018×10 L/(mols)〕。 测得 DPA 在固态基质中的  fluo 为 95.3%，在溶液中
综合以上结果可知，光敏剂与发光剂在固态基质比 的  fluo 为 92.5%，这说明固态基质能限制 DPA 分子
在液体中更有利于三线态-三线态能量传递 [28-30] 。 的扭曲转动构象，有利于辐射衰变通道 [31-35] ，所以，
发光剂 DPA 在甲苯溶液和固态基质中的紫外 DPA 在固态基质中的  fluo 相对于溶液中的  fluo 有所
吸收和荧光发射光谱见图 4，光谱性质见表 2。 提高。