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·1140·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

            度配比,固定光敏剂(PdTPP, PtTPP)的浓度为 8
              –6
            10  mol/L,测试了上转换强度与发光剂的浓度关
            系,结果见图 5。由图 5 可知,随着 DTACl 的浓度由
                  –4
                                      –3
            2.010  mol/L 增大到 2.010  mol/L,二元体系的上
            转换强度急剧提高。这是由于更多的发光剂分子有
            利于分子间彼此碰撞,从而提高了三线态-三线态湮
                                                   –3
            灭(TTA)。继续增加 DTACl 浓度至 3.010  mol/L
            时,此时上转换强度便不再提高,表明达到饱和状
            态。由此确定,光敏剂(PdTPP, PtTPP)与发光剂
            (DTACl)的最佳浓度比为 1∶250。进一步比较发

            现, PdTPP/DTACl 溶液 发出的上 转 换强度高 于                             图 6  DTACl 的浓度与  UC 的关系
            PtTPP/DTACl。                                       Fig. 6    Concentration-dependent upconversion efficiencies
                                                                      of DTACl in the presence of sensitizers
                                                               2.3    环糊精增强效应
                                                                   本课题组曾报道,-环糊精可有效增强发光分
                                                               子的荧光强度      [19] ,且 -环糊精增强上转换是由于 -
                                                               环糊精包络了发光剂,使发光剂荧光量子产率增强
                                                               所致  [20] 。然而,不同空腔半径的环糊精(-、-和
                                                               -CD)微环境对上转换强度的影响未见文献报道。
                                                               本文分别使用 -、-和 -型 3 种环糊精包络发光剂,
                                                               考察了包络效应对上转换强度的影响。通过不同空
                                                               腔半径的环糊精(-、-和 -CD)包络发光剂 DTACl,
                                                               测试了三元体系的上转换光谱图,如图 7 所示。

















                            a—PdTPP;b—PtTPP

                    图 5  DTACl 浓度与上转换强度的关系
            Fig.  5  Concentration-dependent upconversion spectra of
                   DTACl in the presence of PdTPP and PtTPP

                 PdTPP/DTACl 和 PtTPP/ DTACl 上转换效率
            (Φ UC )随发光剂浓度的变化曲线见图 6。
                 由图 6 可见,当光敏剂(PdTPP 和 PtTPP)的
                             –6
            浓度固定在 8.010  mol/L,DTACl 的浓度为 2.0
              –3
            10 mol/L 时,二元体系的上转换效率达到最大,分
            别为 10.33%(PdTPP/DTACl)和 7.15%(PtTPP/

            DTACl),PdTPP/DTACl 的上转换效率是 PtTPP/                  图 7   在不同环糊精包络下,发光剂/PdTPP/环糊精(a)
            DTACl 的 1.4 倍。这是由于 PdTPP 的三线态寿命                         和发光剂/PtTPP/环糊精(b)的上转换光谱图,
            (9.63 μs)长于 PtTPP 的三线态寿命(6.41 μs)(见                     λ ex =532 nm
                                                               Fig. 7    Upconversion spectra of different ternary systems
            表 1 和图 1),PdTPP 具有更高的三线态-三线态能量                           〔 emitter/PdTPP/CD (a) and emitter/PtTPP/CD
            转移寿命     [18] ,因而提高了 Φ UC 。                              (b)〕,λ ex =532 nm
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