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·1140· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷
度配比,固定光敏剂(PdTPP, PtTPP)的浓度为 8
–6
10 mol/L,测试了上转换强度与发光剂的浓度关
系,结果见图 5。由图 5 可知,随着 DTACl 的浓度由
–4
–3
2.010 mol/L 增大到 2.010 mol/L,二元体系的上
转换强度急剧提高。这是由于更多的发光剂分子有
利于分子间彼此碰撞,从而提高了三线态-三线态湮
–3
灭(TTA)。继续增加 DTACl 浓度至 3.010 mol/L
时,此时上转换强度便不再提高,表明达到饱和状
态。由此确定,光敏剂(PdTPP, PtTPP)与发光剂
(DTACl)的最佳浓度比为 1∶250。进一步比较发
现, PdTPP/DTACl 溶液 发出的上 转 换强度高 于 图 6 DTACl 的浓度与 UC 的关系
PtTPP/DTACl。 Fig. 6 Concentration-dependent upconversion efficiencies
of DTACl in the presence of sensitizers
2.3 环糊精增强效应
本课题组曾报道,-环糊精可有效增强发光分
子的荧光强度 [19] ,且 -环糊精增强上转换是由于 -
环糊精包络了发光剂,使发光剂荧光量子产率增强
所致 [20] 。然而,不同空腔半径的环糊精(-、-和
-CD)微环境对上转换强度的影响未见文献报道。
本文分别使用 -、-和 -型 3 种环糊精包络发光剂,
考察了包络效应对上转换强度的影响。通过不同空
腔半径的环糊精(-、-和 -CD)包络发光剂 DTACl,
测试了三元体系的上转换光谱图,如图 7 所示。
a—PdTPP;b—PtTPP
图 5 DTACl 浓度与上转换强度的关系
Fig. 5 Concentration-dependent upconversion spectra of
DTACl in the presence of PdTPP and PtTPP
PdTPP/DTACl 和 PtTPP/ DTACl 上转换效率
(Φ UC )随发光剂浓度的变化曲线见图 6。
由图 6 可见,当光敏剂(PdTPP 和 PtTPP)的
–6
浓度固定在 8.010 mol/L,DTACl 的浓度为 2.0
–3
10 mol/L 时,二元体系的上转换效率达到最大,分
别为 10.33%(PdTPP/DTACl)和 7.15%(PtTPP/
DTACl),PdTPP/DTACl 的上转换效率是 PtTPP/ 图 7 在不同环糊精包络下,发光剂/PdTPP/环糊精(a)
DTACl 的 1.4 倍。这是由于 PdTPP 的三线态寿命 和发光剂/PtTPP/环糊精(b)的上转换光谱图,
(9.63 μs)长于 PtTPP 的三线态寿命(6.41 μs)(见 λ ex =532 nm
Fig. 7 Upconversion spectra of different ternary systems
表 1 和图 1),PdTPP 具有更高的三线态-三线态能量 〔 emitter/PdTPP/CD (a) and emitter/PtTPP/CD
转移寿命 [18] ,因而提高了 Φ UC 。 (b)〕,λ ex =532 nm