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第 7 期 傅 燕，等: 环糊精增强金属卟啉/蒽衍生物上转换及其应用 ·1141·

由图 7 可知，-CD 和 -CD 对二元体系上转换 2.4 上转换-光催化合成应用
没有增强， -CD 能够明显增强二元体系的上转换强 使用获得的绿-转-蓝上转换荧光作为激发光
度。由于 -CD 的空腔半径小，发光剂 DTACl 分子 源，用来激发半导体三氧化钨（WO 3 ）颗粒。由于
无法进入其中；而 -CD 为柱状空腔结构，空隙过大， WO 3 的能带位于蓝光区域，可有效吸收蓝光（447 nm）
无法遏制 DTACl 分子的自由旋转。所以，-CD 和 产生电荷分离发生光催化 [21] 。为提高催化活性，使
-CD 均不能有效包络发光剂 DTACl 分子，因而对 用 Pt 修饰 WO 3 得到 Pt/WO 3 复合物 [22] ，其紫外吸收
 UC 没有增强作用。 光谱见图 9。
在最佳浓度配比的二元体系中（光敏剂与发光
剂浓度比为 1∶250），加入不同浓度的 -CD 时上转
换光谱图见图 8。由图 8 可以看出，在 PdTPP/DTACl
–3
二元体系中，-CD 的加入量由 0 增加 210 mol/L
时，上转换强度逐渐增加至最大；继续加入 -CD
时，上转换强度则不再增加。计算得最大上转换产
率为 12.82%，相对于 PdTPP/ DTACl 二元体系的效
率（10.33%）增加了 1.24 倍。此时发光剂和 -CD
的最佳浓度比为 1∶1，这表明 1 个 -CD 可容纳 1
个发光剂分子，环糊精包络发光剂（DTACl）分子

遏制了 DTACl 的扭曲旋转，使其荧光量子产率提 图 9 Pt/WO 3 的紫外吸收光谱图
高 [19] ，因而也提高了上转换效率。图 8b 显示出类似 Fig. 9 Absorption spectrum of Pt/WO 3
的情况，相应地，PtTPP/DTACl/-CD 三元体系的上
配制得到 10 g/L 的 Pt/WO 3 悬浊液（溶剂为水）。
转换强度提高到 8.68%，相对于 PtTPP/DTACl 二元
实验中，以香豆素催化得到 7-羟基香豆素为例。具
体系的上转换效率（7.15%）增加了 1.21 倍。
体操作如下：分别测试香豆素和 7-羟基香豆素的荧
光光谱图（见图 10）。

图 10 香豆素和 7-羟基香豆素的荧光光谱图
Fig. 10 Fluorescence spectra of coumarin and 7-hydroxyl
coumarin

由图 10 可见，在 DMF 溶剂中，浓度为 1
–6
10 mol/L 的香豆素和 7-羟基香豆素荧光峰位分别
位于 371 与 465 nm 处。取出 400 L Pt/WO 3 悬浊液
（10 g/L）与 2 mL 香豆素水溶液（250 mg/L）置于
比色皿混合后，再滴入体积分数 30%的双氧水

a—PdTPP/DTACl/-CD；b—PtTPP/DTACl/-CD （3 L）。使用绿-转-蓝上转换（PdTPP/DTACl/-CD）
图 8 加入不同浓度 -CD 三元体系上转换光谱图 照射该比色皿中混合溶液，实时监测荧光光谱，结
Fig. 8 Upconversion spectra of PdTPP/DTACl/-CD and 果见图 11。由图 11 可见，未经照射（0 min）时，
PtTPP/DTACl/-CD with concentration increasing
of -CD 香豆素荧光峰位位于 371 nm。当上转换蓝光照射