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·1146·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

            热重分析采用 TGAQ50 型热重分析仪(美国 TA 公                       动峰为钒基化合物的特征振动峰                [21] ,在 1340 和
            司)在空气气氛中进行,升温速率为 10 ℃/min,测                        1590 cm –1  处出现的振动峰分别对应碳材料的 D 峰
            温范围 50~800 ℃。电池的电化学性能测试在武汉蓝                        和 G 峰 [16-18] 。随着碳质量分数的增加,对应碳拉曼
            电 LANDCT2001A 测试系统和上海辰华 CHI660C 型                  特征峰的相对强度有所增强,这进一步证明了复合
            电化学工作站上进行。                                         材料中碳含量的不同。相对于尖而高的 G 峰,D 峰
                                                               的峰面积较大并且峰比较宽,说明样品中的碳材料
            2   结果与讨论                                          是部分石墨化的       [18] 。

            2.1    形貌分析
                 不同碳质量分数的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的
            SEM 照片见图 1。图 1a 是未包覆碳的锂锰钒氧纳米
            材料。可以看出,锂锰钒氧纳米材料团聚非常严重,
            几乎看不到分散的纳米颗粒。图 1b 是碳质量分数为
            5%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料。从图 1b 可以看出,
            经碳包覆后的锂锰钒氧纳米材料由许多纳米颗粒组
            成。图 1c 是碳质量分数为 10%的碳包覆锂锰钒氧纳
            米材料,从图 1c 可看出,样品是由许多纳米颗粒组
            成的珊瑚状三维网络结构。图 1d 是碳质量分数为
            15%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料,可以看出,纳米材
            料粒径大小不一。与图 1a 相比,经碳包覆后的复合
            纳米材料分散性较好。










                                                               图 2   不同碳质量分数的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的 XRD
                                                                    谱图(a)和 Raman 谱图(b)
                                                               Fig. 2    (a) XRD patterns and  (b) Raman spectra of the  as-
                                                                     prepared samples with different carbon mass fractions



            图 1   不同碳质量分数的碳包覆LiMnVO 4 纳米材料的SEM图                2.3   电化学性能分析
            Fig.  1    SEM images of the carbon-coated LiMnVO 4    图 3a、b、c 和 d 分别对应碳质量分数为 0%、
                    nanomaterials with different carbon mass fractions
                                                               5%、10%和 15%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料前 5 次的
            2.2    结构分析                                        充放电曲线。电化学测试在室温下进行,充放电电
                 碳质量分数分别为 0%、5%、10%和 15%的碳                     压范围为 0.01~3.00 V,充放电电流密度为 100 mA/g。
            包覆锂锰钒氧纳米材料的 XRD 谱图见图 2a。从图                         图 3 结果显示,碳质量分数为 0%、5%、10%和 15%
            2a 可以看出,位于 2θ = 17.9°、29.5°、34.8°、42.3°、           的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的首次放电和充电比容量
            52.4°、56.1°、61.5°的特征衍射峰分别对应立方晶系                    分别为 1155 和 682 mA·h/g,1150 和 686 mA·h/g,
            LiMnVO 4 (111)、(220)、(311)、(400)、(422)、            1148 和 696 mA·h/g,1028 和 580 mA·h/g,对应
            (511)、(440)晶面,与标准卡片(ICSD 24139)                    的首次充放电效率分别是 59%、60%、61%和 56%。
            一致,属于 Fd3m 空间群,该结果与文献[14]结果相                       比较接下来的 4 次放电和充电比容量发现,碳质量分
            吻合。由碳包覆后的 XRD 谱图可以看出,随着碳含                          数为 0%、5%和 15%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的充
            量的增加,在 2θ=22°~27°处出现了一个宽且低的峰,                      放电比容量随着循环次数的增加均减少,唯有碳质量
            对应无定型碳的特征峰。碳质量分数分别为 0%、                            分数为 10%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的充放电比
            5%、10%和 15%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的拉曼                         容量略有增加。以上分析表明,碳质量分数为 10%
                                              –1
            光谱图见图 2b。可知,在 800~900 cm 处较强的振                     时,碳包覆锂锰钒氧纳米材料的电化学性能较好。
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