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第 7 期 吴红梅，等: 三元有机-钴大环化合物的组装及其识别性能 ·1151·

的合成：称取 2.0 g（5.1 mmol）化合物 B 放入烧瓶 56.90，H 4.12，N 11.65，实测值：C 56.13，H 4.13，
–1
中，加入 10.4 g N 2 H 4 ·H 2 O 回流 24 h，得到白色沉淀， N 11.59；IR (KBr 压片)，ν/cm ：558 (m)，847 (s)，
冷却，过滤，干燥，得到化合物 C。 1079 (m)，1145 (w)，1298 (m)，1384 (w)，1452 (w)，
HL〔5-N, N-二苄基氨基-N, N-双(2-喹啉亚甲 1494(s)，1590 (s)，1636 (m)，3061 (w)，3432 (s)。
基)-1,3-苯二甲酰肼〕的合成：称取 2.0 g（5.1 mmol） 1.3 HL-Co 对谷胱甘肽的识别
化合物 C 及 1.9 g（12.1 mmol）2-喹啉甲醛放到烧瓶 1.3.1 溶液的配制
中，加入约 150 mL 甲醇，在冰醋酸（0.2 mL）催化 将有机-钴大环化合物 HL-Co 用 DMF 溶解配制
–3
下回流 24 h，得到黄色沉淀，冷却，过滤，得到 HL 成高浓度（1.0×10 mol/L）溶液，谷胱甘肽、L-半
–2
2.9 g，产率为 86%。熔点：238.5~239.3 ℃；元素分析 胱氨酸、甘氨酸和谷氨酸配制成 1.0×10 mol/L 的
(C 42 H 33 O 2 N 7 ，质量分数/%)，理论值：C 73.80，H 5.33， DMF 溶液，测试时根据需要利用 V(H 2 O)∶V(DMF)=
N 14.01，实测值：C 72.77，H 5.40，N 14.04；ESI-MS： 1∶9 的溶液进行稀释。
+
m/Z = 668.2，归属为[HL+H] ，m/Z = 690.3，归属为 1.3.2 紫外光谱测试
+
1
[HL+Na] ；HNMR (DMSO-d 6 ，400 MHz)：12.21 (s， 用移液管移取 2 mL HL 和大环化合物 HL-Co 溶
2H，H CONH )，8.62 (s，2H)，8.45 (d，2H，J = 8.4 Hz)， 液（50 μmol/L）加入到比色皿中。然后，利用微量
8.13 (d，2H，J = 8.4 Hz)，8.06 (t，4H)，7.82 (t，2H)， 注射器向其中分别加入不同浓度倍数的客体分子
7.73 (s，1H)，7.67 (t，2H)，7.44(s，2H)，7.37 (m， （谷胱甘肽、L-半胱氨酸、甘氨酸和谷氨酸），直至
7H)，7.29 (d，3H，J =7.6 Hz)， 4.87(s，4H)；IR (KBr 平衡，测定 HL-Co 对不同客体的紫外吸收光谱，测
压片，s 代表峰强度很强，m 代表峰强度中强，w 代 定范围为 265~600 nm。
1
表峰强度弱)，ν/cm ：696 (s)，754 (s)，839 (w)，
1074 (w)，1157(m)，1332 (m)，1357 (m)，1451 (m)， 2 结果与讨论
1502 (s)，1547 (s)，1598 (s)，1658 (s)，3245 (w)，
2.1 HL-Co 对谷胱甘肽的 ESI-MS 测试
3458 (m)。
2+
HL 通过双三齿（N、N、O）配位点与 Co 自
1.2.2 有机-钴配合物 HL-Co 的合成
称取 133.4 mg（0.20 mmol）HL 放入烧杯中， 组装形成三核钴有机-金属[3+3]三元大环结构，
加入 10 mL 甲醇，边搅拌边加入 200 mg（0.69 mmol） ESI-MS 测试结果见图 1。图 1 中可以观察到 3 个峰：
+
Co(NO 3 ) 2 ·6H 2 O 的 10 mL 甲醇溶液，室温下搅拌 30 m/Z=725.3502 ， 归属于 [(HL-2H ) 3 Co 3 ] 3+ ； m/Z=
+ 2+
min，然后，向其中加入 2 g NH 4 PF 6 ，产生桔黄色沉 1087.4872 ， 归属于 [(HL) 3 Co 3 -4H ] ； m/Z=
+
2+
淀，过滤，用甲醇洗涤后，再真空干燥，最后得到 1170.8246，归属为[(HL) 3 Co 3 -3H +H 2 O+ PF 6 ] ，表
有机 - 钴 配合物 HL-Co 。 元素分析 ： 明 HL-Co 在溶液中形成了稳定的有机-钴三元大环
〔C 126 H 99 O 6 N 21 P 3 F 18 Co 3 ·CH 3 OH·2CH 3 CN·2H 2 O（溶 结构。
剂存在于大环化合物空腔内部，与大环化合物分子 有机-钴三元大环化合物 HL-Co 结构示意图见
吸附作用比较牢固，不容易除去，所以“元素分析” 图 2，苄基的引入为了构筑特定形状和尺寸的限域
的结果中含有溶剂），质量分数/%〕，理论值：C 空腔。

图 1 有机-钴三元大环化合物 HL-Co 的 ESI-MS 谱图
Fig.1 ESI-MS spectrum of Co-based organic-metal cyclohelicate compound HL-Co