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第 7 期 吴红梅，等: 三元有机-钴大环化合物的组装及其识别性能 ·1153·

Hildebrand 数据拟合，计算 HL-Co 包合谷胱甘肽的
1
平衡常数 [18] ，如图 5 所示。以 x  ，
A max  A
n
y  进行 Benesi-Hildebrand 数据拟合，得到平
A A 0
衡常数 lgK(GSH)=4.41。

图 5 大环 HL-Co 包合谷胱甘肽的平衡常数线性拟合图
Fig. 5 The linear fitting of the UV-vis titration upon

addition of GSHinto HL-Co at 320 nm
图 4 配体 HL 和有机-钴三元大环 HL-Co 的紫外吸收
光谱图（a）；在配体 HL 中加入谷胱甘肽（GSH） 为了进一步探究 HL-Co 对谷胱甘肽分子的识别
-2
（1.0×10 mol/L）的紫外滴定光谱（b）；在 HL-Co
作用， 对组 成谷胱 甘肽 的氨基 酸〔 L-半胱氨 酸
（50 mol/L）中加入谷胱甘肽（0~50 mol/L）
紫外滴定光谱（c）；向 HL-Co 中加入谷胱甘肽 （L-Cys）、甘氨酸（Gly）和谷氨酸（Glu）〕进行紫
的浓度倍数与紫外吸收峰强度（A 320 ）的关系图 外滴定测试，结果见图 6，图 6d 为向 HL-Co 中加入
（d）. 等摩尔的谷胱甘肽、L-半胱氨酸、谷氨酸和甘氨酸
Fig. 4 UV-vis spectra of HL and HL-Co (a);UV-vis 的紫外吸收强度比较图。
titration spectra of HL upon addition of GSH
-2
(1.0×10 mol/L) (b); The changes of UV-vis
titration spectra of HL-Co (50 mol/L) by adding
GSH (0~50 mol/L); The effect of addition
amount of GSH into HL-Co on the absorbance
intensity at 320 nm

吸光度。从图 4d 可以看出，谷胱甘肽加入量基本上
与紫外吸收强度的变化呈线性关系，HL-Co 能够精准
的检测谷胱甘肽分子，并且二者的包合关系为物质
的量比 1∶1，与图 3 电喷雾质谱结果一致。
通过 UV-vis 和 ESI-MS 测试可知，HL-Co 能够
以物质的量比 1∶1 包合谷胱甘肽。平衡常数计算公
式如式（1）所示。
n 1 1 1
   （1）
A A 0 Kc 0 A max  A A max  A 0
式中：K 为平衡常数；c 0 为 HL-Co 的初始浓度，
mol/L；n 为加入谷胱甘肽的浓度倍数；A 0 为 320 nm
处 HL-Co（浓度为 c 0 ）的吸光度；A 为 320 nm 处在
HL-Co 中加入一定量谷胱甘肽后的吸光度；A max 为
320 nm 处加入过量 GSH 的最大吸光度。
利用 320 nm 处紫外吸收强度进行 Benesi-