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·1148·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

            的电阻约为 570 ,经碳包覆后锂锰钒氧电极材料
            的半圆弧直径均有所减小。其中,碳质量分数为 5%、
            10%和 15%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的电阻分别
            约为 500、300 和 280 。可以看出,随着碳质量分
            数的增加,碳包覆复合电极材料的导电性能越来越
            好。但是,碳质量分数为 10%和 15%的碳包覆锂锰
            钒氧纳米材料的导电性能差别不大。结合前面的充
            放电循环性能结果可知,碳质量分数为 10%的碳包
            覆锂锰钒氧纳米材料的电化学性能较好。原因是:
            当碳质量分数增加到一定程度时,材料表面包覆较
            好,颗粒间导电性能较好,因此,充放电比容量和
            循环性能均有提高。当碳质量分数继续增加到 15%
            时,会使锂锰钒氧纳米材料的含量降低,导致复合
            材料整体比容量降低          [25] 。
            2.4  TEM 及组成分析
                 为了进一步证实碳质量分数为 10%的碳包覆锂
            锰钒氧纳米材料的形貌、元素组成及碳质量分数,
            分别测得了样品的高分辨 TEM、EDS 和热重曲线。
            碳质量分数为 10%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的
            TEM 照片见图 5a、b。可以看出,碳包覆锂锰钒氧
            纳米材料呈三维网络结构,高分辨 TEM 照片显示,
            锂锰钒氧纳米材料的周边包覆着厚度约 10 nm 的碳
            层。碳包覆层的形成不但能减少颗粒团聚,稳定纳
            米材料结构,而且在样品表面形成了导电网络,更
            加有利于锂离子、电子在活性物质和电解液界面的
            传输  [17-20] 。碳质量分数为 10%的碳包覆锂锰钒氧纳
            米材料的 EDS 谱图见图 5c。可以看出,所制备的复                        图 5   碳质量分数为 10%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的
                                                                    TEM 照片(a、b)、EDS 谱图(c)和 TG 曲线(d)
            合纳米材料主要由 C、Mn、V、O 元素组成,而且
                                                               Fig. 5    (a, b)  TEM images, (c) EDS spectrum and (d) TG
            碳质量分数也与理论计算基本吻合。碳质量分数分                                   curves of carbon-coated LiMnVO4 with 10% carbon
            别为 0%和 10%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的热重                                mass fractions

            曲线见图 5d。其中,400 ℃之前的质量损失主要归
            因于材料中的吸附水和结晶水的脱去;400~650 ℃                         3    结论
            的质量损失是由于碳包覆锂锰钒氧纳米材料中的碳
            与空气中氧气反应生成一氧化碳和二氧化碳所致                     [18] 。       采用溶胶-凝胶法结合水热合成技术制备了不同
            由碳包覆前、后锂锰钒氧纳米材料的热重曲线可以                             碳 质量分数 的碳包覆 锂锰钒氧 纳米材料
            看出,碳包覆锂锰钒氧复合材料中失去的碳约为复                             LiMnVO 4 /C,并测试了不同碳质量分数的碳包覆锂锰
            合材料总质量的 11%,表明碳包覆锂锰钒氧纳米材                           钒氧纳米材料的电化学性能。电化学测试结果表明,
            料中碳质量分数约为 11%,这也与 EDS 中的碳质量                        碳质量分数为 10%的碳包覆锂锰钒氧纳米材料的首
            分数基本一致。                                            次充放电效率为 61%,60 次充放电后的充电比容量
                                                               为 513 mA·h/g,容量保持率为 73.7%,表现出较好
                                                               的循环稳定性和较高的充电比容量。合适碳质量分数
                                                               的碳包覆锂锰钒氧纳米材料作为锂离子电池负极材
                                                               料具有更加优异的电化学性能,碳材料包覆是改善电
                                                               极材料电化学性能的一种非常有效的方法。经过进一
                                                               步优化制备条件,有望获得电化学性能较佳的新型储
                                                               能材料。

                                                                                           (下转第 1155 页)
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