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·1150· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷
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病、心血管疾病、老年痴呆等 。因此，靶向性定 化学衍生合成配体 HL，HL 与钴离子自组装构筑了
量检测谷胱甘肽能够为相关疾病的预防、诊断和治 有机-钴三元大环化合物 HL-Co。利用紫外光谱法考
疗起到积极的促进作用。 察了 HL-Co 对谷胱甘肽分子的识别性能。
目前，对谷胱甘肽的检测方法主要有液相色谱
法、电化学法、光谱法、量子点法等 [5-8] 。在众多方 1 实验部分
法中，光谱法具有简便快捷、操作方便、化学稳定
1.1 试剂与仪器
性强、灵敏度高和信号可视化等优点而得到广泛应
用 [9-10] 。这些方法主要利用谷胱甘肽分子中巯基（— 5-氨基-1,3-苯二甲酸、2-喹啉甲醛（美国 Alfa
Aesar 化学有限公司）；谷胱甘肽（上海圣屹贸易有
SH）的亲核性及巯基对金属离子高亲和能力的特点
限公司生物医学部）；L-半胱氨酸、甘氨酸、谷氨酸
进行特异反应（Michael 加成、金属配合物取代反应、
〔生工生物工程(上海)股份有限公司〕；六氟磷酸
巯基还原反应、硒氮键或碳氮双键与巯基反应等）
铵、苄基溴、水合肼（质量分数为 80%）、浓硫酸、
来检测谷胱甘肽。然而，这些方法在样品处理、硫
乙酸乙酯、二氯甲烷、冰醋酸、甲醇、乙腈、丙酮、
醇的量化、运行时间、参数测定等方面具有一定的
局限性 [11-13] 。因此，根据谷胱甘肽的特定结构，利 碳酸钾、无水硫酸钠、乙醇（天津科密欧化学试剂
用仿生系统研究对其的识别与传感尤为重要。 有限公司）。上述试剂均为 AR。
有机-金属大环化合物是由有机配体与金属离 HPLC-Q-Tof MS 型电喷雾质谱仪、HP8453 紫
子自组装构筑的具有合适的开口和特定空腔的化合 外-可见光谱仪，美国 Agilent 公司；X-6 显微熔点
物。其化学性质稳定、具有丰富的光电信息功能。 仪，北京泰克仪器有限公司；Vario EL Ⅲ元素分析
通过合理的配体修饰和金属离子选择可以调控有机 仪，德国 Elementar 公司；Nicolet NEXUS 670 FTIR
-金属大环化合物空腔大小、疏水性、识别位点、各 光谱仪，美国 Nicolet 公司；Varian INOVA 400 核磁
种弱相互作用环境。因此，其在生物分子识别、分 共振波谱仪（TMS 为内标），美国 Varian 公司。
离、催化等方面具有绝对的优势，是模拟和学习酶 1.2 方法
催化和分子识别过程的重要仿生模型 [14-17] 。 1.2.1 配体 HL 的合成
本文以 5-氨基-1,3-苯二甲酸为母体，通过系列 配体 HL 的合成路线如下所示。
化合物 A（5-氨基-1,3-苯二甲酸甲酯）的合成： （ 19.6 mmol） 碳酸钾放入三颈烧瓶中，并加入
称取 5.0 g（27.6 mmol）5-氨基-1,3-苯二甲酸放入 100 mL 乙腈溶液。将 2.0 g（9.6 mmol）化合物 A
250 mL 烧瓶中，并向其中加入 150 mL 甲醇，在浓 用 30 mL 乙腈溶解后，通过恒压漏斗逐滴加到上述
硫酸催化下回流反应 24 h，反应结束后冷却、用饱 三颈烧瓶中，在 80 ℃下反应 6 h，冷却，旋蒸除去
和碳酸钠水溶液中和过量的硫酸，然后经乙酸乙酯 溶剂乙腈，用 CH 2 Cl 2 -H 2 O 混合溶剂萃取，有机相用
萃取，旋蒸除去有机溶剂，得到化合物 A。 无水硫酸钠干燥后，旋蒸除去溶剂，得到白色固体，
化合物 B（5-N, N-二苄基氨基-1,3-苯二甲酸甲 即为化合物 B。
酯）的合成：称取 4.1 g（24.1 mmol）苄基溴及 2.7 g 化合物 C（5-N, N-二苄基氨基-1,3-苯二甲酰肼）
