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·1152· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

向有机-钴三元大环化合物 HL-Co 中加入等
物质的量谷胱甘肽（GSH）的电喷雾质谱测试结
果见图 3。
从图 3 可以看出，图中有 5 个带正电荷的谱峰。
其中，m/Z=725.3502 和 1087.4872 为 HL-Co 的离子
峰。当加入 GSH 后，ESI-MS 谱图中出现了 3 个新
+
峰，分别为：m/Z=827.6919，归属为[(HL-H ) 3 Co 3 +
3+
+
GSH] ； m/Z=1118.9865 ，归属为 [(HL) 3 Co 3 -4H +

2+
H 2 O+CH 3 CN] ；m/Z=1241.0142，归属为[(HL) 3 Co 3 -
图 2 有机-钴三元大环化合物 HL-Co 结构示意图 + 2+
Fig. 2 Structure of Co-based organic-metal cyclohelicate 4H ＋GSH] ，说明大环化合物 HL-Co 按照物质的
compound HL-Co 量比 1∶1 包合了谷胱甘肽分子。

图 3 向 HL-Co 中加入谷胱甘肽的 ESI-MS 谱图
Fig.3 ESI-MS spectrum of HL-Co in presence of GSH

2.2 HL-Co 对谷胱甘肽的紫外响应光谱测试
利用紫外光谱考察了 HL-Co 对谷胱甘肽的识别
过程，结果见图 4。图 4a 是配体 HL 和有机-钴三元
大环化合物 HL-Co 的紫外吸收光谱图，图 4b 为在
配体 HL 中加入谷胱甘肽的紫外滴定光谱图，图 4c 为
在 HL-Co 中加入谷胱甘肽的紫外滴定光谱图。
由图 4a 可知，配体 HL 在 V(H 2 O)∶V(DMF)=
1∶9 溶液中吸收峰为 282 和 320 nm。当 HL 与 Co 2+
配位后，在 425 nm 处出现新的吸收峰，并保持了配
体 HL 在 282 和 320 nm 处的吸收峰。当向配体 HL
中加入谷胱甘肽后，紫外吸收光谱基本无变化，说
明配体 HL 不能识别谷胱甘肽，如图 4b 所示。当向
HL-Co 中加入谷胱甘肽后，320 nm 处的吸收峰强度
增加，425 nm 处吸收峰强度减弱，直至平衡，等吸
收点为 357 nm，见图 4c，最低检测限达到 1.0×
10 –5 mol/L。这是由于谷胱甘肽与三元大环化合物
HL-Co 的空腔相互匹配，HL-Co 通过自身特定空腔
及氢键和静电等作用实现了对谷胱甘肽的识别。图
4d 为向 HL-Co 中加入谷胱甘肽的浓度与紫外吸收
强度的变化关系图，其中，A max 是 320 nm 处的最大