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第 7 期 乐 薇，等: 木犀草素-Zn(II)配位分子印迹聚合物的制备及应用 ·1157·

有着广阔前景。黄酮碳苷是箬叶中的一种重要功能
成分，其代表物是荭草苷、异荭草苷、牡荆苷和异
[4]
牡荆苷 。这两对异构体分别以木犀草素和木犀草
素的结构相似物芹菜素为母体，葡萄糖单元分别连
[5]
接在黄酮的 C 8 位或 C 6 位 ，结构如下所示：

研究表明，黄酮碳苷具有抗氧化、抗凋亡、抗
脂质形成、抗辐射、镇痛、抗血栓等作用 [6~9] 。黄酮
碳苷虽为箬叶的重要有效成分，但由于含量低，导
致其分离纯化难度高。分子印迹技术是新发展起来
的一种模拟抗体-抗原相互作用的技术，由于生成的
印迹聚合物(MIP)对目标分子具有高度的分子识别
性，可将低含量的有效成分直接从粗提物中筛选处
理 [10] ，已有研究者将此技术应用于黄酮、生物碱、
多元酚、蛋白质等物质的分离及含量测定 [11~17] 。目
前分离黄酮的 MIP 大多在弱极性溶剂中靠非共价键
制备得到 [18~19] ，而在强极性溶液中，由于溶液本身
氢键的干扰，使 MIP 对模板分子的选择识别性降低，
应用受到限制 [20] 。考虑到天然的分子识别系统大多
是在强极性溶剂中进行，因此适合于强极性水环境
下（如水或醇水体系）的分子识别是一个亟待研究
且有重要价值的课题 [21] 。由于金属配位作用在极性
溶液中可稳定存在，基于金属离子与功能单体、目
标分子配位作用的配位印迹聚合物可解决上述问
题。在制备配位印迹聚合物时，需根据功能单体及
目标分子的配位能力来选择中心金属，已有少量报
道在极性溶剂中成功制备了配位印迹聚合物，一般
2+
2+
2+
2+
选用的金属离子是 Cu 、Co 、Zn 、Ni 等过渡金
属离子，如郑永军 [22] 在乙酸乙酯/四氢呋喃中制备了
杨梅黄酮-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物，丁桂峰 [23] 和成洪
达 [24] 等在甲醇/四氢呋喃中分别制备了木犀草素
-Cu(Ⅱ)配位和芦丁-Cu(Ⅱ)配位印迹聚合物。但鲜见
在安全性和极性更高的乙醇中制备黄酮配位印迹聚
合物的报道。
本文以木犀草素为虚拟模板分子，以乙醇为溶
剂，制备木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物，并应用
于醇水体系中箬叶黄酮碳苷的分离，这对发展箬叶
资源、提高箬叶产品的高附加值、实现低含量的
生物活性物质筛选分离一体化等具有一定的现实
意义。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器
箬叶从湖北恩施武陵山区采摘。