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·1158· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

木犀草素、荭草苷、异荭草苷、牡荆苷、异牡 0.2、0.4、0.6、0.8、1 g/L 的标准液，于色谱条件下
荆苷，标准品，上海金穗生物科技有限公司；甲醇、 进样，以标准液的质量浓度（x）对峰面积（y）绘
乙腈，色谱纯，国药集团化学试剂有限公司；丙烯 制标准曲线，各黄酮碳苷的标准曲线见表 1。
酰胺，天津市科密欧化学试剂有限公司；N，N-亚 1.2.2 木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物的制备
甲基双丙烯酰胺，天津市凯通化学试剂有限公司； 1.2.2.1 木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物制备工艺
偶氮二异丁腈，上海山浦化工有限公司；乙酸锌， 的优化
天津市天力化学试剂有限公司；无水乙醇，天津市 以印迹聚合物对模板分子木犀草素的吸附量为
百世化工有限公司；所有分离用有机溶剂均为国产 指标，通过改变溶剂的种类、交联剂 N，N-亚甲基
分析纯。 双丙烯酰胺（MBA）的用量，功能单体丙烯酰胺的
FTIR-7600 傅里叶红外光谱仪 天津港东科技 用量，优化木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物的制备
发展有限公司；GI-3000 高效液相色谱系统(配有可 条件，各聚合物的制备条件如表 2 所示。典型的金
变波长紫外检测器和 GI3000 色谱工作站)，通用(深 属配位印迹聚合物的制备过程如下：
圳)仪器有限公司；SPE-24 固相萃取装置，上海那艾
表 1 4 种黄酮碳苷的标准曲线
精密仪器有限公司；RE52CS 旋转蒸发器，上海亚
Table 1 Standard curve of four C-glycosyflavones
荣生化仪器厂。
2
黄酮碳苷 回归方程 R
1.2 方法
荭草苷 y=33664x–2268.4 0.9998
1.2.1 木犀草素及箬叶黄酮碳苷含量的测定方法
异荭草苷 y=31974x–2723.4 0.9979
1.2.1.1 紫外吸收光谱法测定木犀草素的含量
牡荆苷 y=29727x+3007.9 0.9990
（1）木犀草素的紫外扫描：准确称取木犀草素
异牡荆苷 y=30285x–185.26 0.9996
标准品 10 mg，溶于甲醇中并定容至 10 mL，充分混
合后，以甲醇为空白对照，测定木犀草素在 190~ 表 2 木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物制备工艺的条件
400 nm 波长范围内紫外吸收光谱。 Table 2 Preparation Conditions of luteolin-Zn(Ⅱ) complex
Molecularly Imprinted Polymers
（2）木犀草素标准曲线的制作：以甲醇为溶剂，
偶氮二
配制质量浓度为 2、4、6、8、10 mg/L 的木犀草素 聚合 木犀草素 AM MBA 溶剂
物 /mmol /mmol /mmol 异丁腈 种类
甲醇标准品溶液，各取 0.1 mL，用甲醇溶液定容至 /mg
10 mL，摇匀后于最大吸收波长 350 nm 处，以甲醇 MIP 1 0.25 1.00 7.50 50 甲醇
溶液为空白测其吸光度，以木犀草素标准品溶液的 乙醇（体积
MIP 2 0.25 1.00 7.50 50
质量浓度对吸光度 A 绘制标准曲线，得到标准曲 分数 50%）
2
线方程为 A=0.0999–0.0428，R =0.9992。 MIP 3 0.25 1.00 7.50 50 无水乙醇
MIP 4 0.25 1.00 7.50 50 水
（3）木犀草素质量浓度的测定：取适量待测样
MIP 5 0.25 1.00 2.50 50 无水乙醇
品溶液，用甲醇溶液定容至 10 mL，按（1）中方法
MIP 6 0.25 1.00 5.00 50 无水乙醇
测吸光度 A，按式（1）计算样品溶液的木犀草素质 MIP 7 0.25 1.00 7.50 50 无水乙醇
量浓度。 MIP 8 0.25 1.00 10.00 50 无水乙醇
（ Ab）  MIP 9 0.25 1.00 12.50 50 无水乙醇
   n （1）
k MIP 10 0.25 0.50 7.50 50 无水乙醇
式中：为待测溶液质量浓度，g/L；k 为木犀草素的 MIP 11 0.25 0.75 7.50 50 无水乙醇
标准曲线斜率；b 为木犀草素的标准曲线截距；n 为 MIP 12 0.25 1.00 7.50 50 无水乙醇
MIP 13 0.25 1.25 7.50 50 无水乙醇
溶液稀释倍数
MIP 14 0.25 1.50 7.50 50 无水乙醇
1.2.1.2 HPLC 法测定黄酮碳苷的含量
（1）色谱条件：色谱柱：Diamonsil-C18 的色 称取 71.56 mg（0.25 mmol）木犀草素、45.88 mg
谱柱(250 mm×4.6 mm×5 µm)；温度：30 ℃；流动相﹕ （0.25 mmol）乙酸锌和 71.08 mg（1.0 mmol）丙烯
V（乙腈）︰V（质量分数 0.5%甲酸水溶液）=14︰ 酰胺，加入 30.00 mL 乙醇，然后超声 2 h，使木犀
86；流速：1.0 mL/min；进样量：10 µL；检测波长： 草素、锌离子和丙烯酰胺三者充分作用；再加入 50
360 nm [25] 。 mg 的引发剂偶氮二异丁腈和 1.156 g（7.5 mmol）
（2）黄酮碳苷的标准曲线绘制：分别精确称取 MBA，经过超声脱气 20 min 后小心转入试管中并通
一定质量的 4 种黄酮碳苷（荭草苷、异荭草苷、牡 氮气除氧 10 min 后密封，于 75 ℃下反应 24 h 得到
荆苷和异牡荆苷）标准品，用甲醇溶解并定容，配 配位印迹聚合物，研磨后将聚合物用滤纸包好后置
制成 2 g/L 的母液。将母液分别稀释成质量浓度为 于索氏提取器中，于 80 ℃下用甲醇/冰醋酸（体积