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第 7 期 乐 薇，等: 木犀草素-Zn(II)配位分子印迹聚合物的制备及应用 ·1159·

比 9︰1）的混合液反复抽提以洗去模板分子，直至 1.2.4.2 木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物固相萃取
检测不出木犀草素为止，再用浓度为 0.1 mmol/L 的 分离箬叶黄酮碳苷
乙二胺四乙酸二钠溶液除去聚合物中的锌离子，用 准确称取一定量处理好的木犀草素-Zn(Ⅱ)配位
蒸馏水洗至中性后于 60 ℃下干燥后备用。 印迹聚合物，置于固相萃取柱中。依次用甲醇润洗
空白印迹聚合物的合成不加木犀草素和乙酸 固相萃取柱。将箬叶黄酮碳苷粗提液过柱，用体积
锌，分子印迹聚合物的合成不加乙酸锌，其他方法 分数 30%的乙腈为淋洗液，体积分数 55%乙醇溶液
与此类似。 为洗脱液 [23] 。收集洗脱液，浓缩干燥后通过 HPLC
1.2.2.2 木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物吸附量测定 法分析荭草苷、异荭草苷、牡荆苷和异牡荆苷的含
精确称取 0.1 g 待测金属配位印迹聚合物置于 量，并按式（3）计算各黄酮碳苷的回收率，按式（4）
25 mL 具塞锥形瓶中，加入 10 mL 3 g/L 的木犀草素 计算各黄酮碳苷的质量分数。
甲醇溶液，于 37 ℃下恒温振荡吸附 12 h，离心后取  /%  m 碳 苷  100 （3）
上清液，以甲醇为参比溶液，在 350 nm 波长处测定 m 碳苷 0
其上清液的吸光度 A，按 1.2.1.1 中方法带入公式（1） m
w / %  碳 苷  100 （4）
计算吸附后木犀草素的平衡浓度，并进一步计算木 m
犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物、木犀草素分子印迹 式中：η为黄酮碳苷的回收率，%；m碳苷为洗脱物中
聚合物以及空白分子印迹聚合物对木犀草素的平衡 各黄酮碳苷的质量，mg；m碳苷 0 为提取物中黄酮碳苷
吸附量。吸附量的计算式如式（2）所示。 的质量，mg；m 为粗提物或洗脱物的质量，g。
  （   ） V
Q  0 （2） 2 结果与讨论
m MIP
式中，Q 为印迹聚合物对木犀草素的吸附量，mg/g； 2.1 木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物制备工艺条
 0 为吸附前木犀草素的初始质量浓度，g/L；为吸 件的优化
附后木犀草素的平衡质量浓度，g/L；V 为溶液的体 2.1.1 溶剂种类的影响
积，mL；m MIP 为印迹聚合物的质量，g。 溶剂能使参与聚合反应的反应物形成均匀的混
1.2.3 木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物的光谱表征 合体，同时起着致孔剂的作用。选择溶剂时，要充
1.2.3.1 木犀草素-Zn(Ⅱ)-丙烯酰胺混合溶液的紫 分溶解模板分子，且不影响聚合过程。由于金属离
外吸收光谱分析 子与功能单体、目标分子具有配位作用，作用力大
将一定体积的木犀草素甲醇溶液、乙酸锌甲醇 于氢键，可在强极性条件下制备聚合物，因此选择
溶液和丙烯酰胺甲醇溶液混合，使其中木犀草素、 醇水体系进行实验，考察 MIP 1 ~MIP 4 对木犀草素的

乙酸锌、丙烯酰胺的终浓度分别为 3.5、3.5 和 吸附量，结果见图 1。
7.0 mol/L，以不含木犀草素的相应溶液为参比溶
液，于 190~400 nm 处进行紫外光谱扫描。同时与相
同浓度下的木犀草素-丙烯胺酰甲醇溶液的紫外光
谱进行比较。
1.2.3.2 印迹聚合物的红外光谱分析
将干燥好的木犀草素分子印迹聚合物、木犀草
素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物用 KBr 压片法制备试样，
进行红外光谱分析。
1.2.4 木犀草素-Zn(Ⅱ)配位印迹聚合物固相分离

箬叶黄酮碳苷 图 1 溶剂种类对聚合物吸附量的影响
1.2.4.1 箬叶黄酮碳苷粗提液的制备 Fig. 1 Effect of solution type on the MIP’s adsorption capacity

箬叶于 60 ℃下烘干，粉碎后，置于石油醚溶液 如图 1 所示，根据溶剂极性大小顺序（水>50%
中浸泡 24 h 去色素。然后以体积分数为 85%的乙醇 乙醇>甲醇>无水乙醇），可知随着溶剂极性的下降，
水溶液为提取剂，按照每 1 g 箬叶 20 mL 提取剂的 吸附量呈现先下降后上升的趋势，说明溶剂的极性
比例，超声提取 30 min，得到箬叶黄酮碳苷粗提液， 对吸附量存在影响。且无水乙醇效果最好，因此，
其中一部分粗提液用于后续印迹聚合物的固相萃取 后续实验选择无水乙醇为溶剂。
分离，另一部分经减压浓缩冷冻干燥后测定黄酮碳 2.1.2 交联剂用量的影响
苷的含量。 改变交联剂 MBA 用量，考察 MIP 5 ~MIP 9 对木