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第 8 期                  周   喜,等:  表面改性剂对 Zn-Mg-Al 水滑石热稳定剂性能影响                            ·1393·


                              表 4   添加不同改性 Zn-Mg-Al 水滑石 PVC 树脂的静态热稳定性能评价结果
              Table 4    Evaluation results of static thermal stability of PVC resin which adds different modified Zn-Mg-Al hydrotalcites
                                                               热老化时间/min
                表面改性剂           测试样          0       10      20       30      40       50      60       70
              聚乙二醇             Mg-Al       84.56    84.24   81.80    80.01   79.25    76.80   74.75    68.32
              聚乙二醇             Zn-Mg-Al    84.58    84.20   82.73    80.75   80.00    78.06   73.45    41.59
              月桂酸锌             Zn-Mg-Al    84.46    84.31   83.02    80.88   79.97    76.79   67.2     33.78
              十二烷基硫酸钠          Zn-Mg-Al    84.67    83.49   82.48    80.74   79.35    77.74   73.18    37.53
              十二羟基硬脂酸锌         Zn-Mg-Al    84.42    83.33   81.80    80.40   79.42    77.66   68.32    31.78
              硬脂酸钠             Zn-Mg-Al    84.39    83.72   81.92    80.51   79.38    76.75   59.96    37.26
              司班 80            Zn-Mg-Al    84.55    84.29   82.54    80.71   79.68    77.4    72.79    35.59
                 注:标样 L=94.16。

                                                                            2+
                                                                                 2+
                 从表 3 和表 4 可知,与 Mg-Al 水滑石相比,经                  结构中含有 Zn ,Zn 增强了 Zn-Mg-Al 水滑石抑制
            聚乙二醇、司班 80、月桂酸锌和十二烷基硫酸钠改                           PVC 的初期着色性能,但当 Zn-Mg-Al 水滑石的层
            性的 Zn-Mg-Al 水滑石具有较好的初期静态热稳定                        板与 PVC 降解释放出的 HCl 反应时,生成 ZnCl 2 又
            性能,在前 20 min,相应 PVC 样片的颜色相对较浅,                     会促进 PVC 的降解,使 PVC 样片的颜色快速加深,
            白度相对较高。经十二羟基硬脂酸锌和硬脂酸钠改                             即发生“锌烧”现象,导致其长期静态热稳定性能
            性的 Zn-Mg-Al 水滑石则与 Mg-Al 水滑石的初期静                    不如 Mg-Al 水滑石。在考察的表面改性剂中,聚乙
            态热稳定性能相当。随着热老化时间由 20 min 增加                        二醇对 Zn-Mg-Al 水滑石热稳定剂的改性效果最好,
            至 60 min,各 PVC 样片的颜色均由白转黄。在 60 min                 综合热稳定性能相对较优。
                                                                     2+
            时,与含 Mg-Al 水滑石热稳定剂的 PVC 样片相比,添                     2.3 Zn /Mg  2+  物 质的量 比对聚乙 二醇改性
            加改性 Zn-Mg-Al 水滑石热稳定剂制备的 PVC 样片                         Zn-Mg-Al 水滑石性能的影响
            的颜色较深。在 70 min 时,添加改性 Zn-Mg-Al 水                       根据文献报道      [25-27] ,水滑石层板中阳离子的含
            滑石的相应 PVC 样片已转变为黑色,而 Mg-Al 水滑                      量对其结构与性能具有非常重要的影响。因此,本
                                                                           2+
                                                                                2+
            石相应的 PVC 样片仍为黄色。上述结果表明,Mg-Al                       文考 察了 Zn /Mg 物质的 量比 对聚乙 二醇 改性
            水滑石的长期静态热稳定性能优于 Zn-Mg-Al 水滑石。                      Zn-Mg-Al 水滑石作为 PVC 热稳定剂性能的影响,结
                 与 Mg-Al 水滑石相比,Zn-Mg-Al 水滑石的层板                 果见表 5。

                                   2+
                              2+
                       表 5  Zn /Mg 物质的量比对添加改性 Zn-Mg-Al 水滑石的 PVC 树脂动态热稳定性能的影响
                                  2+
                             2+
            Table 5    Effect of Zn /Mg  molar ratio on dynamic thermal stability of PVC resin which adds different modified Zn-Mg-Al
                    hydrotalcites
                                      15 min                          20 min
                       2+
                2+
             n(Zn )︰n(Mg )                                                                 长期动态热稳定时间/s
                             L       a      b       c      L      a       b        c
                 标样         94.57   0.46   0.48    0.67  94.57   0.46    0.48     0.67             –
                  1:1       90.28   1.28   11.25  11.38  87.81   2.05   13.64     13.79           1880
                  1:2       89.93   1.38   11.72  11.86  85.33   4.50   15.91     16.54           1898
                  1:3       90.20   1.39   11.97  12.32  89.94   1.13   10.67     12.32           1863
                  1:4       89.94   1.49   11.82  11.97  84.17   3.14   15.27     15.49           1855
                  1:5       87.36   2.05   13.66  13.94  81.37   5.75   16.99     17.94           1662
                  1:6       87.88   2.51   13.07  13.23  80.93   6.55   17.40     18.59           1683
                  1:7       90.24   1.92   13.01  13.15  89.75   1.50   12.13     12.28           1872
                  1:8       84.87   4.07   16.25  16.80  82.64   3.09   14.48     14.81           1612
                 注:—代表无数值。

                                                                                          2+
                                                                                                   2+
                 由表 5 可知,从混炼 15 min 的 PVC 混料的颜                 混炼时间延长至 20 min,n(Zn )︰n(Mg )=1︰3 或
                                       2+
                               2+
            色可以看出,当 n(Zn )︰n(Mg )=1︰5、1︰6 或 1︰                 1︰7 时,制备的改性 Zn-Mg-Al 水滑石的初期热稳
            8 时,相应 Zn-Mg-Al 水滑石抑制 PVC 的初期着色                    定性能明显优于其他样品,相应 PVC 混料的色度保
                                       2+
                               2+
            性能相对较差;当 n(Zn )︰n(Mg )=1︰1、1︰2、1︰ 3、               持较好,白度分别为 89.94、89.75。从表 5 中动态
                                                                                                    2+
                                                                                            2+
            1︰4 或 1︰7 时,相应 Zn-Mg-Al 水滑石抑制 PVC                  热稳定性评价结果可知,当 n(Zn )︰n(Mg )=1︰1、
            的初期着色性能相对较好,白度为 89.94~90.28。当                      1︰2、1︰3、1︰4 或 1︰7 时,含相应改性 Zn-Mg-Al
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