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第 35 卷第 8 期 精 细 化 工 Vol.35, No.8
201 8 年 8 月 FINE CHEMICALS Aug. 2018

精细化工中间体
深共熔溶剂法合成喹啉衍生物

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卢 粤，梁 萌，姜国芳，谢宗波 ，乐长高
（东华理工大学 应用化学系，江西 南昌 330013）

摘要：以 2-氨基芳基酮与 α-亚甲基酮为原料，在氯化胆碱/草酸组成的深共熔溶剂中，通过 Friedländer 缩合反应，
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合成了一系列喹啉衍生物（Ⅲa~k），对其结构进行了 HNMR、 CNMR 及 HRMS 表征，并对反应条件进行了
优化。结果表明：在 80 ℃、无催化剂条件下油浴加热反应 1 h 时收率最高，为 62%~94%，深共熔溶剂重复利
用 3 次性能无明显降低。
关键词：深共熔溶剂；氯化胆碱；Friedländer 缩合反应；喹啉衍生物；精细化工中间体
中图分类号：TQ314 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2018) 08-1427-05

Synthesis of Quinoline Derivatives by Deep Eutectic Solvent Method

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LU Yue, LIANG Meng, JIANG Guo-fang, XIE Zong-bo , LE Zhang-gao
（Department of Applied Chemistry, East China University of Technology, Nanchang 330013, Jiangxi, China）

Abstract: A series of quinoline derivatives (Ⅲa~k) were synthesized in deep eutectic solvent composed of
choline chloride and oxalic acid by the Friedländer condensation reaction using 2-aminoaryl ketones and
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α-methylene ketones as materials. The products were characterized by HNMR, CNMR and HRMS. In
addition, the reaction conditions were optimized. The results indicated that a method for the synthesis of
products under catalyst-free condition was developed, and the highest yields of products ranged from 62%
to 94% at 80 ℃ for 1 h. The properties of deep eutectic solvent showed no obvious change after being
recycled three times.
Key words: deep eutectic solvent; choline chloride; Friedländer condensation reaction; quinoline derivatives;
fine chemical intermediates
Foundation items: National Natural Science Foundation of China (21462001 and 21465002)；Natural
Science Foundation of Jiangxi Province (20142BAB203008); Science and Technology Project in Jiangxi
Province Department of Education (KJLD12006, GJJ14466 and KJLD14050)

含氮杂环化合物因其多样的药理活性，在药物 法 [13] 等，其中 Friedländer 法是生产多取代喹啉最简
研发和设计中应用广泛；尤其是喹啉，因其广泛存 单和最直接的方法之一 [14] 。Friedländer 法多以碱 [15] 、
在于一些生物碱中 [1-2] ，具有多种生物和药理活性， 布朗斯特酸 [16] 、路易斯酸 [17] 和离子液体 [18] 为催化
[4]
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[3]
例如：抗癌 、抗病毒 、抗菌 、抗真菌 、抗炎 [7] 剂，通过 2-氨基芳基醛（或酮）与 α-亚甲基醛（或
[8]
和抗血小板聚集 等，在医药等领域展现出广阔的 酮）的环化脱水反应来实现；但多数报道还存在催
应用和发展前景，而设计合成新的具有特殊药物活 化剂制备过程复杂、成本高或不够环保等不足。因
[9]
性的喹啉杂环化合物成为近些年研究的热点 。喹 此，探索合成喹啉类化合物的绿色、高效和简便方
啉类化合物的合成方法有多种，如 Skraup 法 [10] 、 法，仍具有积极意义。
Doebner-Von Miller 法 [11] 、Friedländer 法 [12] 和 Combes 在过去的 20 年中，室温离子液体因具有挥发性

收稿日期：2017-08-09; 定用日期：2017-11-22; DOI: 10.13550/j.jxhg.20170646
基金项目：国家自然科学基金（21462001，21465002）；江西省自然科学基金（20142BAB203008）；江西省教育厅科技项目（KJLD12006,
GJJ14466，KJLD14050）
作者简介：卢 粤（1993—），男，硕士生，联系人：谢宗波，博士，教授，E-mail：zbxie@ecit.cn；乐长高，博士，教授，博士生导
师，E-mail：zhgle@ecit.cn。