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第 8 期 卢 粤，等: 深共熔溶剂法合成喹啉衍生物 ·1429·

(101 MHz, CDCl 3 ), δ: 158.50, 145.67, 141.58, 130.93, Ⅲk：1-（2,4-二苯基-3-喹啉）乙酮，白色固体，
128.78, 128.24, 126.94, 125.34, 123.32, 34.36, 27.09, m.p. 136~138 ℃。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.15
1
23.19, 22.73, 13.58。ESI-HRMS: m/Z, [C 14 H 15 N + H] +
(d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.80~7.70 (m, 1H), 7.60 (d, J =
计算值：198.1238, 测定值：198.0925。 7.6 Hz, 3H), 7.46 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.36~7.13 (m,
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Ⅲf：2-甲基-4-苯基-3-喹啉甲酸乙酯，白色固体， 7H), 2.64 (s, 3H); CNMR (101 MHz, CDCl 3 ), δ:
1
m.p. 98~100 ℃。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.09 197.24, 154.17, 147.26, 145.20, 136.70, 134.33, 133.07,
(d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.72 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.57 (t, J 132.01, 129.68, 129.54, 128.77, 128.36, 127.99,
127.83, 127.56, 126.08, 125.78, 124.82, 76.97, 76.66,
= 12.3 Hz, 1H), 7.52~7.33 (m, 6H), 4.06 (q, J = 7.0 Hz, +
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2H), 2.79 (s, 3H), 0.95 (t, J = 7.0 Hz, 3H); CNMR 76.34, 23.52。ESI -HRMS: m/Z，[C 23 H 17 NO + H] 计
(101 MHz, CDCl 3 )，δ：168.45, 154.73, 147.67, 146.32, 算值：324.1344，测定值：324.3409。
135.75, 130.29, 129.39, 128.84, 128.47, 128.24,
127.44, 126.52, 126.44, 125.17, 61.35, 23.81, 13.65。 2 结果与讨论
+
ESI-HRMS: m/Z, [C 19H 17NO 2 + H] 计算值：292.1293，
2.1 有机溶剂及 DES 组成对模板反应的影响
测定值：292.2606。
以邻氨基苯乙酮和乙酰乙酸乙酯之间的反应为
Ⅲg：2-甲基-4-苯基-3-喹啉甲酸甲酯，白色固
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体，m.p. 98~100 ℃。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 ), δ: 模板反应，首先考察了 50 ℃条件下模板反应在几种
8.09 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.73 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.59 常见 DES 中的反应结果（柱色谱分离产率，下同），
(d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.55~7.32 (m, 6H), 3.58 (s, 3H), 见图 1。考虑到 DES 黏度较大，所以在实验中加入
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2.78 (s, 3H)； CNMR (101 MHz, CDCl 3 ), δ: 169.01, 了甲醇作为稀释剂。反应条件：0.3 mmol 邻氨基苯
154.55, 147.75, 146.43, 135.68, 130.35, 129.25, 乙酮、0.36 mmol 乙酰乙酸乙酯、0.5 mL DES、1 mL
128.87, 128.52, 128.29, 127.29, 126.55, 126.48, 甲醇，50 ℃反应 5 h。
125.09, 52.18, 23.83。ESI-HRMS: m/Z, [C 18 H 15 NO 2 +
+
H] 计算值：278.1136，测定值：278.2645。
Ⅲh：1-（2-甲基-4-苯基-3-喹啉）乙酮，白色固
1
体 m.p.114~116 ℃。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 ), δ:
8.09 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.73 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.62
(d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.57~7.32 (m, 6H), 2.70 (s, 3H),
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2.00 (s, 3H); CNMR (101 MHz, CDCl 3 ), δ: 205.72,
153.56, 147.52, 143.97, 135.21, 134.84, 130.14, 130.05,
128.93, 128.87, 128.73, 126.55, 126.18, 125.05, 31.96,
+
23.90。ESI -HRMS: m/Z, [C 18 H 15 NO + H] 计算值：
262.1187，测定值：262.2606。
Ⅲi：9-苯基-2,3-二氢-1H-环戊并[b]喹啉，白色 a—n（氯化锌）∶n（尿素）=2∶1；b—n（氯化锌）∶n（尿素）=
1∶2；c—n（氯化胆碱）∶n（尿素）=1∶2；d—n（氯化胆碱）∶
1
固体，m.p. 139~141 ℃。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，
n（柠檬酸）=1∶1；e—n（氯化胆碱）∶n（草酸）=1∶1；f—n
δ: 8.09 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.63 (d, J = 7.5 Hz, 2H), （氯化胆碱）∶n（对甲基苯磺酸）=1∶1；g—n（氯化胆碱）∶
7.57~7.34 (m, 6H), 3.25 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.91 (t, J = n（甘油）=1∶2；h—n（氯化胆碱）∶n（氯化锌）=1∶2；i—n
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7.1 Hz, 2H), 2.22~2.13 (m, 2H)； CNMR (101 MHz, （氯化胆碱）∶n（葡萄糖）=1∶1
CDCl 3 ), δ: 167.42, 147.93, 142.74, 136.76, 133.67,
129.30, 128.81, 128.52, 128.25, 128.00, 126.23, 图 1 在不同 DES 中合成喹啉衍生物
125.66, 125.51, 35.22, 30.35, 23.54。ESI-HRMS: m/Z, Fig. 1 Synthesis of quinoline derivatives in different DES

+
[C 18H 15N + H] 计算值：246.1238, 测定值：246.1186。
如图 1 所示，在不同组成的 DES 中反应效果差
Ⅲj：9-苯基-1,2,3,4-四氢吖啶，白色固体，m.p. 异较大，其中 n（氯化胆碱）∶n（草酸）=1∶1 时
1
140~142 ℃。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.03 (d, 效果最好，5 h 内产率可达 81%。
J = 8.4 Hz, 1H), 7.60 (d, J = 2.9 Hz, 1H), 7.52 (t, J =
7.1 Hz, 2H), 7.49~7.42 (m, 1H), 7.32 (s, 2H), 7.23 (d, 进一步考察了在氯化胆碱/草酸 DES 中加入不同
J = 7.0 Hz, 2H), 3.21 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 2.60 (t, J = 溶剂作稀释剂时模板反应的结果，反应条件同上，结
6.2 Hz, 2H), 2.01~1.91 (m, 2H), 1.77 (t, J = 16.6 Hz, 果见图 2。
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2H); CNMR (101 MHz, CDCl 3 ), δ: 159.09, 146.55, 如图 2 所示，相对于纯的 DES，加入不同溶剂
146.29, 137.16, 129.13, 128.62, 128.40, 128.38,
128.37, 127.75, 126.69, 125.81, 125.40, 34.27, 28.07, 后，产率都会降低，其中加入四氢呋喃和苯后，反
+
23.04, 22.93。ESI -HRMS: m/Z, [C 19 H 17 N + H] 计算 应 5 h 未检测到产物的生成。最后选择在纯 DES [n
值：260.1395, 测定值：260.3492。 （氯化胆碱）∶n（草酸）=1∶1]介质中进行后续研究。