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·1434· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

平面的同侧，故确定其构型为 E 型，为化合物紫苏 CP
相 对抑 率 /%  制  100 （1）
葶，为白色针状结晶，熔点 101~102 ℃。IR (KBr), C
–1
ν/cm ：3276 (—OH), 3075, 3035, 2968, 2931(C—H), 式中：C 是空白对照的平均生长长度，nm；P 为用
1
1644 (C==N); HNMR (600 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.86 (s, 供试化合物处理后的平均生长长度，nm。
1H, O–H), 7.7.71 (s, 1H, C7-H), 6.05 (t, 1H, J = 2.49、 1.3.2 抑菌活性测试
2.42 Hz, C2-H), 4.75~4.72 (d, 2H, J = 18.04, C9-H), 参照文献[33]，在质量浓度 50 mg/L 下，采用离
2.44~2.41 (m, 1H, C6-Hb), 2.33~2.29 (dt, J = 18.38、 体法（即琼脂稀释法），测试目标化合物对苹果轮纹
4.93 Hz, 1H, C3-Hb), 2.24~2.19 (m, 2H, C6-Ha, 病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌、小麦赤霉病
C4-H), 2.13~2.08 (m, 1H, C3-Ha), 1.91~1.88 (m, 1H, 菌和番茄早疫病菌的抑菌活性，并用杀菌剂嘧菌酯
C5-Hb), 1.71 (s, 3H, C10-H), 1.52~1.45 (m, 1H,
C5-Ha)。 作为阳性对照。以不加药剂作空白对照，菌种在药
板上置于（24±1）℃培养箱内培养 48 h 后，测量
菌丝扩展直径。每个测试化合物重复测 3 次，取其
平均值，并与对照组比较，根据公式（2）计算相对
抑菌率。活性分级指标为 A 级≥90%，90%＞B 级
≥70%，70%＞C 级≥50%，D 级＜50%。
CP
相 对抑 率 /%  制  100 （2）
C
式中：C 是空白对照的平均菌丝扩展直径，nm；P

为用供试化合物处理后的平均菌丝扩展直径，nm。

图 1 紫苏葶的局部 NOESY 谱图
Fig. 1 Expanded NOESY spectrum of perillartine 2 结果与讨论

1.2.2 紫苏醛基肟酯化合物（Ⅲa~u）的合成 2.1 目标产物Ⅲa~u 的表征
向两口瓶中加入紫苏葶（Ⅱ）0.51 g（3.3 mmol）、 紫苏醛基甲基肟酯（Ⅲa）：白色固体, 0.60 g, 产
–1
三乙胺 0.125 mL（用作缚酸剂）和二氯甲烷 5 mL， 率 87.9%。熔点 81~83 ℃。IR (KBr)，ν/cm : 2925,
1
在冰浴冷却及搅拌条件下向其中滴加 4.0 mmol 不同 2854 (C—H), 1774 (C==O), 1642 (C==N); HNMR
(600 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.89 (s, 1H, C7-H), 6.27~6.21
取代酰氯的二氯甲烷溶液（5 mL），反应 0.5 h。反
(m, 1H, C2-H), 4.75 (dd, J = 12.8、 11.6 Hz、2H,
应液依次用饱和碳酸钠和饱和 NaCl 洗涤，所得有机
C9-H), 2.61~2.54 (m, 1H, C6-Hb), 2.39~2.26 (m, 2H,
相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂。以石油醚和乙酸 C6-Ha, C3-Hb), 2.22 (ddd, J = 11.2、 7.2、3.0 Hz, 1H,
乙酯〔V（石油醚）∶V（乙酸乙酯）=30∶1〕为洗 C4-H), 2.18~2.10 (m, 4H, C12-H, C3-Ha), 1.90 (ddt,
脱剂进行柱层析纯化，得到目标产物Ⅲa~u。 J = 12.7、7.6、2.4 Hz, 1H, C5-Hb), 1.74 (s, 3H, C10-H),
13
1.3 目标产物Ⅲa~u 的生物活性测试 1.49 (dtd, J = 12.9、11.3、5.3 Hz, 1H, C5-Ha); CNMR
1.3.1 除草活性测试 (151 MHz, CDCl 3 ), δ: 169.02 (C-11), 158.41 (C-7),
参照文献[33]，在质量浓度 10 和 100 mg/L 下， 148.72 (C-1), 140.64 (C-2), 132.15 (C-8), 109.32
(C-9), 40.57 (C-4), 31.67 (C-3), 26.51 (C-5), 23.65
采用油菜平皿法测试目标化合物在黑暗条件下对油
(C-6), 20.73 (C-10), 19.64 (C-12)。ESI-MS, m/Z:
菜胚根生长的相对抑制率；采用稗草小杯法测试目
+
[M+H] , 实测值, 207.68; 理论值, 207.13。
标化合物在光照条件下对稗草株高生长的相对抑制
紫苏醛基乙基肟酯（Ⅲb）：白色固体, 0.59 g, 产
率，并用除草剂丙炔氟草胺作为阳性对照。
–1
率 80.4%。熔点 53~54 ℃。IR (KBr), ν/cm : 2982,
油菜平皿法：用水作空白对照，播种 10 粒油菜 2933, 2895 (C—H), 1757 (C==O), 1641 (C==N);
种子，在（28±1）℃的黑暗条件下培养 72 h，测量 1 HNMR (600 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.89 (s, 1H, C7-H),
胚根长度。每个测试化合物重复测 3 次，取其平均 6.31~6.21 (m, 1H, C2-H), 4.73 (d, J = 22.3 Hz, 2H,
值，并与对照组比较，根据公式（1）计算相对抑制率。 C9-H), 2.59 (dd, J = 10.9、 8.9 Hz, 1H, C6-Hb), 2.43
(q, J = 7.6 Hz, 2H, C12-H), 2.39~2.26 (m, 2H, C6-Ha,
稗草小杯法：用水作空白对照，播种 10 粒刚刚
C3-Hb), 2.22 (dd, J = 15.3、7.3 Hz, 1H, C4-H), 2.18~
露白的稗草种子，在（28±1）℃的光照条件下培养
2.10 (m, 1H, C3-Ha), 1.97~1.87 (m, 1H, C5-Hb), 1.74
72 h，测量小苗的高度。每个测试化合物重复测 3
(s, 3H, C10-H), 1.49 (ddd, J = 24.3、11.5、5.4 Hz, 1H,
次，取其平均值，并与对照组比较，根据公式（1） C5-Ha), 1.20 (t, J = 7.6 Hz, 3H, C13-H); CNMR
13
计算相对抑制率。活性分级指标为 A 级≥80%， (151 MHz, CDCl 3 ), δ: 172.35 (C-11), 158.41 (C-7),
80%＞B 级≥60%，60%＞C 级≥40%，D 级＜40%。 148.74 (C-1), 140.43 (C-2), 132.23 (C-8), 109.30