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第 8 期 林桂汕，等: 紫苏醛基肟酯化合物的合成及性能 ·1433·

紫苏醛又称二氢枯茗醛，化学名称为 4-异丙烯 杀虫 [18-19] 、抑菌 [20-21] 、除草 [22-23] 等农药活性，由于
基环己-1-烯-1-醛，属单萜烯类化合物，其来源丰富， 该类化合物具有低毒、低残留等优点，因此已成为
可从紫苏精油分离或以松节油的主要成分 -或 - 国内外化学家与药物学家研究的热点 [24] 。紫苏醛来
蒎烯为原料合成而获得。研究表明，紫苏醛自身具 源丰富，又具有一定的生物活性，且其分子结构中
[1]
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有一定的生物活性，表现出抗氧化 、抗抑郁 、抗 含有醛基、碳碳双键等易于化学改性的官能团，这
癌 [3-4] 和抗菌 [5-6] 等药理活性，同时对仓储害虫烟蠹 些特性为其进一步的精细化学利用提供了基础。但
[7]
虫也表现出较强的杀灭作用 。此外，通过对紫苏 目前对其衍生物在生物活性方面的报道，无论是衍
醛的化学改性，可制备具有多种生物活性的衍生物， 生物的类型或生物活性的种类都很有限，因此，值
如 Nomura [8-11] 研究小组以紫苏醛为原料，合成得到 得深入探究。
系列紫苏醛基硫酯类化合物，发现该类化合物对稻 本课题组曾报道了紫苏醛基席夫碱-（硫）脲化
瘟病菌（Pyricularia oryzae）和马铃薯晚疫病菌 合物具有良好的抑菌及除草活性 [25] ，本文结合近年
（Phytophthora infestans）显示出较强的抑菌活性， 来本课题组对天然产物基生物活性化合物的研究成
同时部分化合物具有较好的杀螨活性；该研究小组 果 [26-30] ，将肟酯活性基团引入到紫苏醛骨架中，合
进一步合成得到系列紫苏醛基酰胺类化合物，发现 成了一系列紫苏醛基肟酯化合物。通过 FTIR、
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部分 化合物对水 稻田中的异 型莎草（ Cyperus 1 HNMR、 CNMR 和 ESI-MS 等对目标化合物进行
difformis）和一年生阔叶杂草表现出良好的生长抑制 了结构表征，并测试了其抑菌和除草活性，旨在为
作用，且对白纹伊蚊（Aedes albopictus）也具有很 中国天然优势资源松节油的深度开发利用提供新的
好的驱避效果。此外，肟酯类化合物表现出良好的 途径。目标化合物Ⅲa~u 合成路线如下所示。
抗癌 [12-13] 、抗病毒 [14-15] 、抗氧化 [16-17] 等医药活性和

色谱-质谱联用仪、Nicolet iS50 FTIR 红外光谱仪，
1 实验部分 美国 Thermo Scientific 公司；Agilent 6890 气相色谱

仪，美国 Agilent Technologies 公司；MP420 全自动
1.1 试剂与仪器
熔点仪，济南海能仪器股份有限公司。
紫苏醛，GC 检测其质量分数为 60%，湖南长
1.2 方法
沙凯美香精香料股份有限公司，参考文献[31]纯化
后 GC 检测其质量分数为 92%；盐酸羟胺、不同取 1.2.1 紫苏葶（Ⅱ）的制备
中间体（Ⅱ）参考文献[32]方法合成，其结构
代基酰氯，AR，上海阿拉丁试剂公司；其他试剂均
1
为市售 AR。苹果轮纹病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐 经 FTIR 和 HNMR 表征，结果与文献相符。由于该
斑病菌、小麦赤霉病菌、番茄早疫病菌及供测植物 化合物可能是 Z 型或 E 型，故进一步采用 NOESY
种子（油菜和稗草），南开大学元素有机化学国家重 进行分析，结果见图 1。
点实验室生物活性测试室。 由图 1 可知，Ⅱ羟基上的氢与 C-7 上的氢
Avance Ⅲ HD 600 MHz 超导核磁共振波谱仪， （C7-H）有较强的相关性信号，而与 C2-H 无相关
瑞士 Bruker 公司；TSQ Quantum Access MAX 液相 性信号，即羟基上的氢和 C-7 上的氢处于碳氮双键