Page 101 - 201809
P. 101
第 9 期 唐 静,等: G31 产细菌纤维素结构表征及其面膜性能测试 ·1527·
如图 4 所示,谱图中主要有 3 个衍射峰,分别 重阶段为 330.7~373.4 ℃,属于 BC 膜的分解阶段,
是 14.58、16.82和 22.7,对应(101)、(101 ¯)和 在如此高的温度下 BC 膜才会分解,表明 BC 膜的热
(002)晶面(PDF No.50-0926),与文献[15]中纤维 稳定性非常好。BC 湿膜质量的整个失重过程与 BC
素Ⅰ型的特征峰位置 14.8、16.6和 22.7相对比, 的差示扫描热量法相一致。在 DSC 谱图中,出现两
判断该产物符合纤维素Ⅰ型,与 FTIR 谱图的结果 个吸热峰和一个放热峰。在 69.4~136.4 ℃出现的吸
一致。由软件 JADE6.0 分析数据,计算得到薄膜的 热峰是由吸附水、结晶水的失去而引起的,所以质
结晶度为 92.42%。因高结晶度使薄膜拉伸强度、弹 量也会大幅度下降;在 356.7~395.9 ℃出现的吸热
性模量、密度都随之增加,所以使其具有较高的弹 峰是由纤维素自身分解引起的,与 TG 谱图的失重
[8]
性模量,良好的柔软性能,具有良好的舒适度 。 阶段相对应,在 406.2~544.9 ℃出现的放热峰是属
13
2.2.4 固体核磁共振碳谱(CP/MAS CNMR) 于结晶放热。
13
薄膜的 CNMR 谱图如图 5 所示。
图 6 薄膜 DSC/TG 谱图
Fig. 6 DSC/TG curve of BC facial mask
2.3 薄膜性能测试
13
图 5 薄膜 CP/MAS CNMR 谱图 2.3.1 分子质量及其分布
13
Fig. 5 CP/MAS CNMR spectrum of BC facial mask 薄膜的分子质量分布谱图如图 7 所示。
如图 5 所示,在 δ60~110 出现了明显的信号峰
并根据谱图进行碳位置归属。其主要峰的化学位移
与 Rani [16] 等的报道相似。从图谱中反映出 δ105.49、
89.312 和 65.65 的共振区域信号较尖锐清晰,归属
于葡萄糖中 C1、C4 和 C6 位置;δ74.98、72.94 和
71.2 的共振簇因环碳 C2、C3 和 C5 产生,可判断该
细菌纤维素属于典型的纤维素Ⅰ型,与文献相一
致 [17] 。其中,C1 在 δ104.50 处产生一个强度较低的
扩宽峰,是由结晶区域中同质异形体的碳产生的,
即 C1α 和 C1β;C4 在 δ90.08 处产生一个较低的扩
图 7 薄膜相对分子质量分布曲线
宽峰,是由非晶体结构产生的,通过计算 C4 在
Fig. 7 Molecular weight distribution of BC facial mask
δ90.08 和 89.31 的积分强度比值可计算出 BC 结晶度
为 92.42%,与 2.2.3 小节结果一致。 如图 7 所示,在相对分子质量分布图中,M n 为
2.2.5 差示扫描量热法(DSC)/热重分析(TG) 数均平均相对分子质量,M w 为重均平均相对分子质
薄膜的 DSC 和 TG 谱图如图 6 所示。 量(一般用 M w 来表示聚合物的平均相对分子质量),
如图 6 所示,从 TG 谱图中得出,主要的失重 M z 为 Z 均平均相对分子质量,PDI 为分散性指数。
阶段区域为 34.4~118.2 ℃,峰值温度为 98.9 ℃, 其中平均相对分子质量为 5737,计算其聚合度约为
可计算出失重速率为 0.75%/℃,在 118.2 ℃时,失 36,这与文献聚合度相比,该产物的相对分子质量
重达到 62.83%。由此也可证明 BC 湿膜中含有大量 非常小,属于低相对分子质量细菌纤维素,M w 越小,
的水分,进一步说明 BC 膜的含水率较高,此后失 拉伸能力越强,脆性越小,越不容易断裂。PDI 用
重比几乎不变。随着温度的增加又经历一个小的失 于衡量聚合物相对分子质量分布的广度,多分散性