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·1454·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

            超临界流体无水染色再生聚酯 polo 衫(图 5b),有
            6 种不同的颜色可供选择,每件染色产品可以节省
            30 L 水,并避免了化学助剂添加。2012 年,Adidas
            也使用 Yeh 集团的超临界 CO 2 流体染色技术,将水
            从染色过程中移出,在精选男装、女装和童装的 2012
            年秋/冬系列会上进行了应用,并生产了超过 50000

            件 T 恤衫(图 5c)。发展至今,聚酯纤维材料超临界
            CO 2 流体染色工程化技术逐渐成熟,并在世界范围                              郑来久 课题组采用分散红 60、分散蓝 79 和分
                                                                         [9]
            内不断推进。此外,尼龙、芳纶、丙纶等合成纤维                             散黄 119 染料进行了涤纶筒纱超临界 CO 2 流体染色
            超临界 CO 2 流体染色也进行了实验室研究探索,并显                        放大实验,染色涤纶耐水洗色牢度达到 5 级,耐摩
            示出了一定可行性,有望在未来实现中试应用                    [23-28] 。
                                                               擦色牢度达到 4~5 级以上,耐日晒色牢度达到 5~6
            4    超临界 CO 2 流体工程化专用染料                            级以上,初步满足了工程化生产的需要。发展至今,
                                                               水介质染色过程中的分散染料均已进行了超临界
            4.1    分散染料                                        CO 2 流体染色实验,并已在聚酯纤维超临界 CO 2 流

                 低极性染料在非极性 CO 2 流体中具有较好的溶                      体染色工程化生产上实现了部分应用。同时,世界
            解能力。在各类染料中,分散染料结构简单,水溶                             范围内的各大染料生产企业也已逐渐认识到这一清
            性低,在染浴中主要以微小颗粒呈分散状态存在,                             洁化染色加工技术的巨大应用前景,纷纷展开超临
            是用于合成纤维超临界 CO 2 流体工程化染色的主要                         界 CO 2 流体染色专用分散染料的研究开发工作。其
            染料。分散染料以低分子的偶氮、蒽醌及杂环类衍                             中,Huntsman 与 DyeCoo 在 2012 年签署了关于超
            生物为主,其分子结构中不含—SO 3 H、—COOH 等
                                                               临界 CO 2 流体染色与整理产品的研发协议,以加速
            水溶性基团,而具有一定数量的—OH、—NH 2 、
                                                               无水染色染料与助剂的商品化开发。此外,为了探
            —NHR、—CN、—CONHR 等非离子极性基团,赋                         索毛纤维染色用染料母体结构,研究机构也进行了
            予了染料对聚酯等合成纤维的染色能力                   [29] 。
                                                               适用分散染料的筛选工作。结果显示,在偶氮、噻
                 基于超临界 CO 2 流体染色技术的潜在应用价
                                                               唑、蒽醌/酰胺、荧光(分散红 153,分散蓝 148,
            值,20 世纪 90 年代 Ciba-Geigy 公司与 DTNW 签订
            合作协议,开展超临界 CO 2 流体染色专用分散染料                         分散红 54,分散蓝 183,分散红 92,分散黄 82)等
            研发工作。Ciba-Geigy 利用超临界 CO 2 流体染色实                   四类分散染料中,分散红 153 和分散蓝 148 对羊毛
            验装置探索了其所有的重要分散染料,特别是                               纤维的上染率可达到 80 %以上,并显示了良好的透
            Terasil 染料对涤纶的染色适应性。研究发现,对于                        染性和色牢度      [32] 。分散红 60、分散黄 119、分散红
            每一种色调领域,均可得到几乎能够彻底竭染的染                             153、分散蓝 148 的分子结构如下所示:
            料;并可通过选用合适的染料,获得与传统高温法
            相同的染色效果        [30] 。研究发现,分散红 167、分散
            橙 30 和分散蓝 79 三原色分散染料在超临界 CO 2 流
            体中染色的上染速率和提升力与水介质染色基本一
            致,具有较好的配伍性;在超临界 CO 2 拼色过程中,纤
            维上的染料上染量略小于其单独染色时的上染量                     [31] ,
            3 种染料分子式如下所示:
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