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·1476·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷



















                     a—持续使用情况下 In 2O 3/CdS 样品对紫外光催化降解 MB 的影响;b–持续使用情况下 In 2O 3/CdS 样品 SEM 图

                             图 6   持续使用情况下 In 2 O 3 /CdS 样品对紫外光催化降解 MB 的影响和 SEM 图
            Fig. 6  Effect of In 2 O 3 /CdS on the degradation rate of MB over In 2 O 3 /CdS in continuous degradation process and SEM image
                   of used In 2 O 3 /CdS

                                                                              –1
                 如图 6a 所示,经过多次光催化降解后,所制备                       谱在 680~600 cm 有一个中等吸收          [26] ,因而降解后
                                                                           –1
                                                                                                      2–
            催化剂仍保持较好的光催化活性。在第一次光催化                             产物在 658 cm 处的吸收振动峰,可能为 SO 4 所致。
            降解中,光催化剂对亚甲基蓝染料的降解率为                               2.4   协同光催化氧化机理
            96.2%,3 次重复实验后,降解率略有下降,但依然                             In 2 O 3 /CdS 光催化降解机理图见图 8。
            保持在 90.0%。分析降解率下降的原因,可能是由于
            部分 In 2 O 3 纳米颗粒从 CdS 棒状结构中脱落所致。从
            图 6b 中可以看到,催化剂中部分 In 2O 3 纳米颗粒脱落,
            与重复性实验中所得结果一致,说明部分 In 2O 3 纳米
            颗粒的脱落导致了催化剂光催化活性降低。
                 光催化降解前、后亚甲基蓝染料的红外谱图见
            图 7。





                                                                       图 8  In 2 O 3 /CdS 光催化降解机理图
                                                               Fig. 8    Photocatalytic degradation mechanism of In 2 O 3 /CdS

                                                                   如图 8 所示,UV 光照射下,半导体材料都能
                                                               产生大量的光生空穴和电子,但大部分电子和空穴
                                                               都会很快结合,从而导致半导体光催化活性下降。

                                                               纳米 In 2 O 3 在紫外光的照射下同样会产生大量具有

                                                                                                 +
               图 7   光催化降解前、后亚甲基蓝染料的红外谱图                       高度活性的空穴/电子对。其中空穴(h )与水反应
            Fig. 7    FTIR spectra of MB before and after photocatalytic   生成•OH,空穴与•OH 均具有强氧化能力,能与吸
                   degradation                                 附在 In 2 O 3 表面的亚甲基蓝染料反应,使染料氧化降

                                                                                              –
                                                                                   2–
                                                                                                    +
                 如图 7 所示,降解后亚甲基蓝的特征峰强度明                        解为 CO 2 与 H 2 O 和 SO 4 、N 2 、NO 3 、NH 4 等一些无
            显下降,有些峰甚至消失。图中 0 min 曲线中,1590、                     机产物   [27] 。此时复合物中的 CdS 作为电子受体则通
                                –1
            1486、879 和 823 cm 为苯环呼吸和面外弯曲振动                     过接受 In 2 O 3 表面上的光生电子而被还原,从而减少
                                          –1
            吸收峰;—CH 3 吸收峰在 1384 cm ;此外,1165 和                  了光生电子与空穴的复合机会,提高了 In 2 O 3 /CdS
            1134 cm –1  为亚甲基蓝分子中 C—N 伸缩振动吸收                    复合材料的光催化降解能力。CdS 的还原与染料的
                          –1
            峰,而 1244 cm 处吸收峰来自于 Ar—N 弯曲振动。                     氧化降解是按化学计量关系协同进行的,通过测定
            光照 75 min 降解后,苯环上的特征吸收峰强度变弱,                       亚甲基蓝降解后浓度的变化值来间接测定水样中的
            几乎消失,说明亚甲基蓝分子中部分苯环结构已经                             染料浓度。其主要反应式如下:
            被破坏;降解后谱图中 C—N、C==S 和 C—S 的特                                      In 2 O 3 +h→h +e –
                                                                                         +
                                                                                   +
                                                                                             +
                                                   2–
            征峰也消失,说明降解较为完全。由于 SO 4 红外光                                        H 2 O+h →•OH+H
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