Page 65 - 精细化工2019年第10期
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第 10 期 潘柔辰,等: BODIPY 荧光二向性液晶染料的制备及性能 ·2031·
Α
D // (3)
A
//
S A A (4)
A
//
A A
式中: A 和 A 分别表示染料在平行和垂直偏振光
//
下的吸光度。
二向色比越大,二向性染料在平行和垂直于分
子长轴方向上的吸收差异越明显,从而在主体液晶
中的排列越趋向于有序,即有序参数越大。除此
之外,荧光二向色性染料还有特有的表征参数,即 –5
[11] ,其表达式 图 1 染料 DC-1 和 DC-2 在二氯甲烷溶剂(1.0×10 mol/L)
荧光二向色比 D F 和荧光有序参数 S F
中的紫外光谱(a)和荧光光谱(b)
如下: Fig. 1 UV-vis (a) and fluorescence (b) spectra of dyes
–5
F DC-1 and DC-2 in dichloromethane (1.0×10 mol/L)
D // (5)
F
F 表 1 化合物 DC-1 和 DC-2 在二氯甲烷中的光谱性质
//
S F F (6) Table 1 Spectral properties of compounds DC-1 and DC-2
F
F F in dichloromethane
//
式中: F 和 F 分别代表平行或垂直于染料分子长 化合物 λ max(A) /nm lgε ③ Stokes shift ④
②
①
//
λ max(F) /nm
/nm Ф F
轴方向上所发射偏振荧光的荧光强度。
DC-1 503 4.78 517 14 0.36
由上述表达式可以说明,对光具有二向性吸收 DC-2 503 4.90 517 15 0.37
的荧光染料,在荧光发射上也存在各向异性。 ①表示化合物 DC 在二氯甲烷(浓度为 1.0×10 mol/L)
–5
中的最大吸收波长;②表示化合物 DC 的摩尔消光系数的对数
2 结果与讨论 值;③表示化合物 DC 在二氯甲烷(浓度为 1.0×10 mol/L)中
–5
的最大发射波长;④表示以 Φ F 值为 0.49 的罗丹明 B 为基准所
2.1 紫外-可见吸收和荧光光谱测试 计算出的荧光量子产率。
图 1a 和 b 分别为化合物 DC-1 和 DC-2 在二氯
2.2 DSC 和液晶相测试
甲烷溶剂中的紫外-可见吸收和荧光光谱图。化合物
DC-1 和 DC-2 在二氯甲烷中的光谱性质见表 1。由 DC-1 和 DC-2 的 DSC 曲线见图 2。
图 1 可知,二者的紫外最大吸收波长均在 503 nm,
而荧光最大发射波长均在 517 nm。这主要归因于:
将功能性基团修饰在 BODIPY 的 8 位上,对荧光团
本身的光物理性质影响较小,而两个化合物的分子
结构相似,即在 8 位上均含有双苯乙炔基共轭结构,
因此,光谱性质并无明显差异。
结合图 1a 与表 1 数据可以看出,染料 DC-2 比
DC-1 的吸光度大,所以 DC-2 具有更高的摩尔消光
5
系数,且 ε 值接近 1.0×10 L/(mol·cm),具有强吸收,
这使得 DC-2 的检测灵敏度更高,有利于其作为宾
体染料时产生更明显的吸收各向异性差异。
图 2 DC-1(a)和 DC-2(b)的 DSC 曲线
Fig. 2 DSC curves of DC-1 (a) and DC-2 (b)