Page 65 - 精细化工2019年第10期
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第 10 期                    潘柔辰,等: BODIPY 荧光二向性液晶染料的制备及性能                                 ·2031·


                                      Α
                                 D    //             (3)
                                  
                                      A 
                                    //
                               S   A   A           (4)
                                A
                                    //
                                   A   A 
            式中: A 和 A 分别表示染料在平行和垂直偏振光
                         
                    //
            下的吸光度。
                 二向色比越大,二向性染料在平行和垂直于分
            子长轴方向上的吸收差异越明显,从而在主体液晶
            中的排列越趋向于有序,即有序参数越大。除此

            之外,荧光二向色性染料还有特有的表征参数,即                                                                    –5
                                              [11] ,其表达式       图 1    染料 DC-1 和 DC-2 在二氯甲烷溶剂(1.0×10  mol/L)
            荧光二向色比 D F 和荧光有序参数 S F
                                                                    中的紫外光谱(a)和荧光光谱(b)
            如下:                                                Fig.  1   UV-vis  (a)  and  fluorescence  (b)  spectra  of  dyes
                                                                                                     –5
                                     F                               DC-1 and DC-2 in dichloromethane (1.0×10 mol/L)
                                 D   //              (5)
                                  F
                                     F                         表 1    化合物 DC-1 和 DC-2 在二氯甲烷中的光谱性质
                                    //
                               S   F   F           (6)      Table 1    Spectral properties of compounds DC-1 and DC-2
                                F
                                   F   F                             in dichloromethane
                                    //
            式中: F 和 F 分别代表平行或垂直于染料分子长                           化合物 λ max(A) /nm  lgε     ③   Stokes shift  ④
                                                                                   ②
                                                                          ①
                         
                    //
                                                                                       λ max(F) /nm
                                                                                                 /nm    Ф F
            轴方向上所发射偏振荧光的荧光强度。
                                                                DC-1     503     4.78    517     14     0.36
                 由上述表达式可以说明,对光具有二向性吸收                           DC-2     503     4.90    517     15     0.37
            的荧光染料,在荧光发射上也存在各向异性。                                   ①表示化合物 DC 在二氯甲烷(浓度为 1.0×10  mol/L)
                                                                                                     –5
                                                               中的最大吸收波长;②表示化合物 DC 的摩尔消光系数的对数
            2   结果与讨论                                          值;③表示化合物 DC 在二氯甲烷(浓度为 1.0×10  mol/L)中
                                                                                                    –5
                                                               的最大发射波长;④表示以 Φ F 值为 0.49 的罗丹明 B 为基准所
            2.1   紫外-可见吸收和荧光光谱测试                               计算出的荧光量子产率。
                 图 1a 和 b 分别为化合物 DC-1 和 DC-2 在二氯
                                                               2.2    DSC 和液晶相测试
            甲烷溶剂中的紫外-可见吸收和荧光光谱图。化合物
            DC-1 和 DC-2 在二氯甲烷中的光谱性质见表 1。由                          DC-1 和 DC-2 的 DSC 曲线见图 2。

            图 1 可知,二者的紫外最大吸收波长均在 503 nm,
            而荧光最大发射波长均在 517 nm。这主要归因于:
            将功能性基团修饰在 BODIPY 的 8 位上,对荧光团
            本身的光物理性质影响较小,而两个化合物的分子
            结构相似,即在 8 位上均含有双苯乙炔基共轭结构,
            因此,光谱性质并无明显差异。
                 结合图 1a 与表 1 数据可以看出,染料 DC-2 比
            DC-1 的吸光度大,所以 DC-2 具有更高的摩尔消光
                                   5
            系数,且 ε 值接近 1.0×10 L/(mol·cm),具有强吸收,
            这使得 DC-2 的检测灵敏度更高,有利于其作为宾
            体染料时产生更明显的吸收各向异性差异。















                                                                       图 2  DC-1(a)和 DC-2(b)的 DSC 曲线
                                                                    Fig. 2    DSC curves of DC-1 (a) and DC-2 (b)
   60   61   62   63   64   65   66   67   68   69   70