Page 122 - 《精细化工》2019年第11期

·2270· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

载药微胶囊的热失重曲线趋势与 UF 相似，如 形成及交联速率，有利于聚脲甲醛分子在油滴表面
DTG 曲线所示，在 415 ℃左右多出小的失重峰，这 的沉积，减少团聚体的产生。
与 Avm 的热失重过程相吻合 [19] 。从文献[19]可知， 2.1.4 粒度分析
Avm 热失重主要发生在 220~500 ℃。当温度升至 图 5 及表 2 为 UF-Avm-MCP 与 SA/UF-Avm-
220 ℃左右时，未被包埋进微胶囊的 Avm 被分解， MCP 的粒度分布结果，SA/UF 微胶囊的粒度显著降
随后载药微胶囊壳材开始分解，囊壁破裂，囊芯显 低。结合图 4 可得，微胶囊粒径主要分布在 1~10 µm
露，油相溶剂挥发，Avm 热分解，质量急剧下降。 间，但粒度分布曲线显示出跨度大、范围宽的特点，
SA/UF-Avm-MCP 在 260 ℃左右出现明显失重， 这是由于微胶囊团聚体的存在。此结果亦可验证 SA
对应 DSC 曲线（图 3）上尖锐的放热峰，这是由于 可以改善脲醛树脂微胶囊制备中的团聚问题。
SA 裂解得到较为稳定的中间产物，如糖苷键、醚键 [20] 。
DTG 曲线显示，SA/UF-Avm-MCP 第三阶段的热分
解温度提前，DSC 曲线相应位置处出现大的窄而尖
的放热峰。由此说明，SA 存在于 SA/UF-Avm-MCP 体
系中。
TG 与 DTG 曲线显示，三者的主要热失重范围
一致，且最大失重速率温度相近。比较改性前后微
胶囊的外延终止温度，由 338 ℃提高至 354 ℃，说
明 SA 的引入可适当提高微胶囊的热稳定性，具体
数据见表 1。

图 5 UF-Avm-MCP 与 SA/UF-Avm-MCP 的粒度分布图
表 1 UF-Avm-MCP 与 SA/UF-Avm-MCP 的 TG 数据 Fig. 5 Size distribution of UF-Avm-MCP and SA/UF-Avm-MCP
Table 1 TG data of UF-Avm-MCP and SA/UF-Avm-MCP
样品 表 2 UF-Avm-MCP 与 SA/UF-Avm-MCP 的粒度特性
Table 2 Particle size characteristics of UF-Avm-MCP and
UF UF-Avm-MCP SA/UF-Avm-MCP
SA/UF-Avm-MCP
外延起始温度/℃ 227 236 226 样品
外延终止温度/℃ 335 338 354
UF-Avm-MCP SA/UF-Avm-MCP
最大失重速率温度/℃ 283 286 281 D 10 /µm 5.041 1.760
①
②
2.1.3 形貌分析 D 50 /µm 24.41 7.635
③
D 90 /µm 61.18 18.87
图 4 为 UF-Avm-MCP 与 SA/UF-Avm-MCP 的
表面积平均粒径 D[3,2]/µm 10.06 3.577
SEM 图。 体积平均粒径 D[4,3]/µm 28.80 9.059

①②③分别表示颗粒累计 10%、50%、90%时的等效直径。

2.1.5 微胶囊的包覆率
样品的包覆率结果如表 3 所示。SA/UF 微胶囊
的包覆率相比于改性前有所提高，与缩聚反应速率
得到控制有关，聚合物的生成及沉积速率降低。但
SA 为长链结构，缩聚反应使交联度降低，造成壳层

a—UF-Avm-MCP; b—SA/UF-Avm-MCP 结构趋于疏松，会影响包覆率的进一步提升。
图 4 UF-Avm-MCP 与 SA/UF-Avm-MCP 的 SEM 图
Fig. 4 SEM images of UF-Avm-MCP and SA/UF-Avm-MCP 表 3 UF-Avm-MCP 与 SA/UF-Avm-MCP 的包覆率
Table 3 Encapsulation efficiency of UF-Avm-MCP and
图 4a 中，利用非离子型表面活性剂的空间位阻 SA/UF-Avm-MCP
作用增强乳化液的稳定性，但静电吸附力弱，缩聚
样品 UF-Avm-MCP SA/UF-Avm-MCP
小分子沉积速率快，导致 UF 微胶囊形貌较差。图 EE/% 53.42 60.88
4b 中，SA/UF 微胶囊球形度、分散性均得到提高，
粒径分布较均匀。因为 SA 水溶液具有胶体性质， 2.2 微胶囊的缓释性能分析
使得反应体系黏度增加，阻止油滴的聚集，起到了 2.2.1 SA 改性对缓释性能的影响
稳定分散的作用。而且能够有效控制缩聚小分子的 为探究引入 SA 前后微胶囊的释药行为，对药