Page 120 - 《精细化工》2019年第11期
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·2268·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            助生物多糖的生物相容性与生物可降解性                    [10-11] 改善   用 0.5 mol/L 氢氧化钠溶液调节 pH=9，在 200 r/min
            农药 UF 微胶囊的缓控释性能的研究也受到了业内                           搅拌下升温至 70 ℃，反应 1  h，即得预聚液，冷却
            研究者的关注。                                            备用。
                         [2]
                 叶鹏飞等 以壳聚糖（CS）改性 UF，提高微胶                       1.2.2    O/W 乳化液的制备
            囊的缓释效果。但 CS 不溶于水，只溶于部分稀酸，                              称量 0.3  g  Avm，加入 3  mL 邻二甲苯与 0.1  g
            无法通过调节体系 pH 控制酸化速率以及 UF 的形成                        Span-80，得到油相。称取 1.0  g  Tween-80，搅拌溶
            与成型。有报道将海藻酸钠（SA）对改性的 UF 应                          解于 50 mL 去离子水中，得到水相。油水两相混合，
            用于胶黏剂的制备         [12] ，SA 可与甲醛反应降低其毒               10000 r/min 剪切乳化 5 min 得到乳化液。
            性。本文提出采用 SA 改性 UF，形成核壳结构                  [13-14]  1.2.3    载药微胶囊的制备
            微胶囊的复合壳层，以提高 UF 微胶囊的降解能力。                              称量 0.3 g SA 溶于 50 mL 去离子水。将 SA 溶
            SA 具有粘附性，有利于控制缩聚反应速率，提高微                           液与已制得的预聚液、乳化液混合均匀，滴加体积
            胶囊的球形度、分散性、均匀性等。同时，SA 无毒                           分数 1%盐酸调节 pH=3。逐渐升温至 60 ℃，保温 3 h。
            环保，符合农业生产可持续发展的要求。                                 反应结束后，用质量分数 20%氢氧化钠溶液调节混
                 载药微胶囊的释放速率受到内部因素与外部因                          合液 pH=6~7，得到微胶囊悬浮液。
            素共同作用的影响。对于已选定研究对象而言，内                             1.3   包覆率的测定
            部因素与制备工艺密切相关             [15] ，外部因素是指释放                将微胶囊悬浮液直接置于 40 ℃下干燥 48 h，得
            的环境条件。因农田环境的多样性、变化性和复杂                             到微胶囊产品与未被包覆的 Avm 的混合物，称重为
            性，外部因素的研究更具有现实意义。但在缓释农                             m MCP （g）。称取 0.2  g 粉末，密封溶解于 30  mL 无
            药领域，有关这方面的研究报道相对缺乏。本文以                             水乙醇中，超声 10 min，并在 70 ℃下加热 3 min，
            阿维菌素（Avermectin，Avm）为缓释药物，选用                       使得未被包覆的 Avm 充分溶解，10000  r/min 离心
            SA 为改性剂，采用两步法工艺合成 SA/UF 复合微                        15 min，量取 3 mL 上清液定容于 50 mL 容量瓶中。
            胶囊（SA/UF-MCP），着重探究了释放环境的 pH 与                          用紫外分光光度计测得不同浓度的 Avm 溶液
            温度对药物释放行为的影响。以柑橘红蜘蛛为靶向                             在 245  nm 处的吸光度 A     [2,15,17] ，得到标准曲线  
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            目标设计缓释实验，建立适宜的与真实农田环境中                             4.89151A 0.34739 ，R   0.998 。ρ 1 （g/mL）为 Avm
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            释药的相关性，研究微胶囊农药的释放性能。
                                                               的质量浓度。
            1    实验部分                                              混合物溶液中 Avm 的质量为 m 1 （g），用下式
                                                               计算：
            1.1    试剂与仪器                                                    m   500(   0  )m M  C  P     （1）
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                 Avm 原药，质量分数≥98.5%，邹平德睿商贸                                    1        0.2
                                                                         0
            有限公司；尿素、甲醛（质量分数 37%~40%）、邻                         式中：     表示消除未包覆 Avm 的空白微胶囊在
                                                                      1
            二甲苯、吐温 80（Tween-80）、司盘 80（Span-80）、                245 nm 处吸光度的影响；500 表示混合物溶液的体
            SA、无水乙醇，AR，上海泰坦科技股份有限公司。                           积，mL；0.2 表示称取混合物样品的质量，g。
                 UV1600 型紫外-可见分光光度计，上海菁华科                          微胶囊包覆率（EE）的计算如下：
            技仪器有限公司；Spectrum  100 型傅里叶变换红外                                  EE  / %   m   m 1    100    （2）
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            光谱仪，美国 PerkinElmer 公司；STA 449 F3 Jupiter                                  m 0
            型热重-差热同步热分析仪，德国 NETZSCH 公司；                        式中：m 0 表示体系中 Avm 的加入量，g。
            NOVA  NanoSEM450 型场发射扫描电子显微镜，美                     1.4    缓释性能的测定
            国 FEI 公司；BT-9300ST 型激光粒度分布仪，丹东                         参照中国药典 2015 年版关于溶出度与释放度
            百特仪器有限公司。                                          测定法及文献[15]，选择农药微胶囊领域广泛应用
            1.2    微胶囊的制备                                      的透析袋法模拟药物释放过程              [1-2] 。称量 1.0  g 干燥
                 UF 微胶囊化过程主要分为预聚反应与缩聚反                         微胶囊样品转移至预处理的透析袋中，将透析袋两
            应两个阶段，预聚阶段即羟甲基化过程，为甲醛与                             端封口扎紧并置于棕色广口瓶中，向其中加入 200  mL
            尿素的加成反应，缩聚阶段即树脂化过程，对应囊                             不同 pH 的体积分数 30%乙醇溶液，用凡士林密封
            壁的形成及成型        [16] 。                              瓶口，以一定速率搅拌。间隔一定时间（t），从广
            1.2.1    UF 预聚物的制备                                 口瓶中移取 2 mL 样品液，并补充等量相对应的释放
                 在装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中，加入                          介质，将样品液稀释并测定其吸光度，用标准曲线
            5 g 尿素、12 g 甲醛与 50 mL 去离子水，混合溶解，                   法确定 Avm 的浓度。依照下式计算累计释放率（Q），
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