Page 81 - 精细化工2019年第12期
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第 12 期                   余   彬,等:  一类高透明含氟共聚型聚酰亚胺的合成与表征                                 ·2409·


            上波段的透光率都大于 70%,并且在其透过率为 0                          所制 CPI 起始热分解温度与玻璃化温度之间区间
            时的截止波长(λ cutoff )为 333~338 nm;随着 TFMB              大,为其薄膜的热塑性加工提供了便利。
            用量的增加,聚酰亚胺主链结构中含氟基团(三氟
            甲基)所占比例增多,氟原子的吸电子作用使体系
            的共轭变弱,使分子链内电荷络合转移作用明显减
            弱,从而使 CPI 薄膜对紫外-可见光的吸收减弱,透
            过率增加,薄膜的颜色变浅,光学透明性提高。







                                                                    图 4    CPI-1~CPI-4 薄膜在 N 2 中的 TGA 曲线
                                                                   Fig. 4    TGA curves of CPI-1~CPI-4 films in N 2







                  图 3  CPI-1~CPI-4 薄膜的紫外-可见光谱图
                   Fig. 3    UV spectra of CPI-1~CPI-4 films

                表 3    CPI-1~CPI-4 薄膜的紫外-可见光吸收数据
                Table 3    UV-Vis spectra data for CPI-1~CPI-4films
                              Transmittance/%
             Polymer                                λ cutoff/nm
                    400 nm  500 nm  600 nm  700 nm  800 nm
                                                                    图 5    CPI-1~CPI-4 薄膜在 O 2 中的 TGA 曲线
              CPI-1   70.8   84.0   86.1  87.1   87.9   334
                                                                   Fig. 5    TGA curves of CPI-1~CPI-4 films in O 2
              CPI-2   71.9   85.3   86.4  86.8   87.3   336
              CPI-3   76.7   85.7   86.9  87.5   88.9   338
              CPI-4   81.0   86.1   87.2  87.9   88.6   333

            2.4    CPI 薄膜的热学性能测试
                 采用 TGA 测试了 CPI-1~CPI-4 膜的耐热稳定性。
            在 N 2 和 O 2 两种气氛下,CPI-1~CPI-4 膜的 TGA 曲
            线如图 4 和图 5 所示,CPI-1~CPI-4 薄膜的 DSC 曲
            线见图 6,表 4 列出了其耐热稳定性实验结果。
                 从图 4、5 和表 4 中可以看出,CPI-1~CPI-4 薄

            膜在 N 2 和 O 2 氛围中都表现出优异的热稳定性,热                              图 6    CPI-1~CPI-4 薄膜的 DSC 曲线
            失重 10%的温度(T 10% )均超过了 540  ℃,热失重                          Fig. 6    DSC curves of CPI-1~CPI-4 films

            5%的温度(T 5% )均在 500  ℃左右,而且 N 2 氛围下                          表 4    CPI-1~CPI-4 薄膜的热性质
            800  ℃的质量保持率(R w )均在 52%以上。表明所                       Table 4    Thermal properties of CPI-1~CPI-4 films
            制系列 CPI 薄膜具有优异的热性能。这主要是由于                                 T g/℃     T 5%/℃       T 10%/℃    R w/%
            所设计结构为全芳香结构,同时聚合物中三氟甲基                                            O 2    N  2   O  2   N  2
                                                                CPI-1  166.0  518.9  564.2   558.0   597.4  58
            的引入也使得所制材料的热稳定性得到提高。由图
                                                                CPI-2  167.8  504.4  566.2   550.5   601.2  56
            6 可知,CPI-1~CPI-4 薄膜的玻璃化转变温度(T g )
                                                                CPI-3  170.6  502.3  576.4   546.6   609.5  52
            在 166~170  ℃内,相比其他类含三氟甲基结构聚酰
                                                                CPI-4  166.6  496.2  547.5   545.2   595.8  52
            亚胺薄膜     [14-15,20,22-23] ,CPI-1~CPI-4 薄膜的玻璃化温
            度略有降低。这主要是由于三氟甲基的引入及主链                             2.5    机械性能测试
            中醚键的引入使得聚合物主链运动更加容易                     [14-15] 。      利用电子万能试验机对 CPI-1~CPI-4 薄膜的机
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