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第 2 期                     胡程程,等:  氰尿酸钙/锌的制备及其在 PVC 制品中的应用                                ·331·


            2.3    氰尿酸钙/锌的 FTIR 分析
                 氰尿酸、氰尿酸钙和氰尿酸锌的红外图谱见图
                                      -1
            1。图 1a 中 3200 和 3060 cm 处分别为氰尿酸酮式
            结构中 N—H 及烯醇式结构中 O—H 的伸缩振动峰,
                           –1
            2890 和 2830 cm 处则是 N—H 和 O—H 伸缩振动
            耦合的结果。从图 1b、c 发现,氰尿酸配体与钙离
                                              –1
            子或锌离子络合后,3200 和 3060 cm 这些特征吸
            收峰减弱或消失,原因是钙离子或锌离子和氰尿酸
                                              –1
            反应取代了氢离子。图 1b 在 2710 cm 处出现吸收
            峰,此峰是酚 O—H 伸缩振动峰,在 1690、1630、
            1510 和 1460 cm  –1  出现了 C==N 的特征吸收峰,
                    –1
            1750 cm 处 C==O 吸收峰在图 1b 中消失,表明氰
            尿酸从酮式向烯醇式转变,并且在 1140 和 1110 cm               –1
                                          –1
            处为 C==O 吸收峰,最后 611 cm 处出现了 Ca—O
                                                  –1
            的特征伸缩振动峰         [17] 。图 1c 中,1710 cm 处出现
            了 C==O 的吸收峰,并且还出现了 1670、1580 和
                    –1
                                             –1
            1470 cm  C==N 特征峰以及 1110 cm 处的 C—O 特
                                –1
            征峰。最后在 775 cm 处出现了一个强吸收峰,此
            峰代表的是 Zn—O 特征吸收峰            [18] 。通过以上分析证                       a—氰尿酸钙;b—氰尿酸锌

            明氰尿酸钙/锌被成功制备。                                              图 2    不同样品的 TG 和 DTG 曲线


                                                               Fig. 2    TG and DTG curves of calcium cyanurate and zinc
                                                                     cyanurate

                                                               有少量失重,是产物中自带吸附水的蒸发所致。而
                                                               氰尿酸锌热分解主要分为 3 个阶段。第一阶段热失
                                                               重温度在 330~450 ℃,主要是氰尿酸根部分解聚分
                                                               解出一氧化碳和氨气等气体,失重约 53.26%,此阶
                                                               段分解温度也明显高于 PVC 制品的加工温度,因此
                                                               氰尿酸锌作为 PVC 热稳定剂可以安全使用;第二阶
                                                               段热失重 5.29%,温度范围为 450~530 ℃;第三阶

                     a—氰尿酸;b—氰尿酸钙;c—氰尿酸锌                       段样品失重 12.95%,发生在 530~900 ℃内,主要是
                                                               氰尿酸有机部分的完全分解;最后样品残留物 ZnO
                         图 1    不同样品的 FTIR 图
            Fig.  1    FTIR  spectra  of  cyanuric  acid,  calcium  cyanurate   的质量分数为 25.56%,而理论计算 ZnO 质量分数
                   and zinc cyanurate                          为 24.64%,与实际值基本一致。

            2.4    氰尿酸钙/锌的热重分析                                 2.5   氰尿酸钙/锌的扫描分析
                 图 2 为氰尿酸钙/锌的 TG 和 DTG 曲线。从图                       图 3 是氰尿酸钙/锌的 SEM 图。从图 3a 发现,
            2a 氰尿酸钙的 TG 和 DTG 曲线来看,在 25~160 ℃                  氰尿酸钙呈片状矩形或棒状微米结构,长度在
            内出现少量热损失,可能是产物中自带吸附水损失                             1.0~1.5 m,宽度在 0.1~0.5 m,表面光滑、分散程
            所致。而产物的热分解主要分为两个阶段。第一阶                             度不理想。

            段失重在 410~550 ℃内,主要是产物氰尿酸根部分
            解聚出的一氧化碳和氨气等气体,失重约 18.12%,
            并且此阶段分解温度明显高于 PVC 制品的加工温
            度 160~200 ℃,表明氰尿酸钙作为 PVC 热稳定剂完
            全能够安全使用;第二阶段失重 30.16%,温度范围

            为 550~900 ℃,主要是剩下有机部分的分解;最后
                                                                            a—氰尿酸钙;b—氰尿酸锌
            剩余物质 CaO 质量分数为 49.13%,而理论计算的
                                                                           图 3    不同样品的 SEM 图
            质量分数为 45.20%,理论与实际较一致。从图 2b
                                                               Fig.  3    FESEM  images  of  calcium  cyanurate  and  zinc
            氰尿酸锌的 TG 和 DTG 曲线来看,在 25~200 ℃只                           cyanurate
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