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第 36 卷第 2 期                             精   细   化   工                                  Vol.36, No.2
             201 9 年 2 月                             FINE CHEMICALS                                 Feb.    2019


              粘合剂
                              烯基聚醚含能黏合剂的合成与固化



                                                           *
                            王晓川,卢先明,舒远杰 ,莫洪昌,徐明辉,刘   宁
                                         (西安近代化学研究所,陕西  西安    710065)


                 摘要:以三羟甲基丙烷为引发剂、三氟化硼·乙醚络合物为催化剂、3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷(NIMMO)
                 为单体,制备了三官能度的聚 NIMMO(T-PNIMMO),随后在其端基共聚烯丙基缩水甘油醚(AGE),合成了
                 烯基聚醚含能黏合剂(AGE-T-PNIMMO)。采用 FTIR 和 NMR 对产物进行了表征,并以四甲基对苯二腈氧化物
                 (TTNO)为固化剂固化合成的烯基聚醚含能黏合剂制备出弹性体,考察了弹性体的力学和热性能。结果表明:
                 该黏合剂具有低黏度(20 ℃黏度为 8.93 Pa·s)、较低的玻璃化转变温度(57.4 ℃)及可室温固化的特点;R(固
                 化剂 TTNO 的腈氧基团与 AGE-T-PNIMMO 双键的物质的量之比,下同)=1.0 时,得到的弹性体拉伸强度最高可
                 达 0.80 MPa,分解峰峰温为 202 ℃。
                 关键词:含能黏合剂;腈氧化物;合成;固化;弹性体
                 中图分类号:TQ433.4 + 2       文献标识码:A      文章编号:1003-5214 (2019) 02-0348-06



                         Synthesis and Curing of Alkenyl Polyether Energetic Binder

                                                               *
                  WANG Xiao-chuan, LU Xian-ming, SHU Yuan-jie , MO Hong-chang, XU Ming-hui, LIU Ning
                                (Xi'an Modern Chemistry Research Institute, Xi'an 710065, Shaanxi, China)

                 Abstract: The tri-functional poly(3-nitratomethyl-3-methyloxetane) (T-PNIMMO) was synthesized using
                 trimethylolpropane  as  initiator,  boron  trifluoride  ether  complex  as  catalyst,  and  3-nitric  ester
                 methyl-3-methoxycyclobutane (NIMMO) as monomer. Then, the copolymerization of T-PNIMMO and allyl
                 glycidyl  ether  (AGE)  led  to  alkenyl  polyether  energetic  binder  (AGE-T-PNIMMO).  The  product  was
                 characterized  by  FTIR  and  NMR.  Subsequently,  the  mechanical  properties  and  thermal properties  of
                 elastomer prepared after curing with tetramethyl-terephthalobisnitrile oxide (TTNO) were investigated. The
                 results show that the energetic binder has low viscosity (20 ℃, 8.93 Pa·s), low glass transition temperature
                 (T g)  (57.4 ℃), and can be cured at room temperature. When R value (molar ratio of nitrile oxygen group of
                 TTNO to double bond of AGE-T-PNIMMO) was 1.0, the tensile strength and thermal decomposition peak
                 temperature of the elastomer were 0.80 MPa and 202 ℃.
                 Key words: energetic binder;nitrile oxide;synthesis;curing;elastome
                 Foundation item: National Natural Science Foundation of China (51373159)


                 复合固体推进剂是一类以固体填料(氧化剂、                          研究较多的的含能黏合剂有两大类,一种是叠氮类
            金属燃料等)为分散相、以高分子黏合剂为连续相                             含能黏合剂,另一种是硝酸酯类含能黏合剂                  [3-5] 。叠氮
                                                                                                          [6]
            组成的复合材料,所使用的黏合剂一般是由预聚物                             类含能黏合剂常见的有聚叠氮缩水甘油醚(GAP) 、
                                                                                                [7]
            与固化剂形成的热固性高分子。含能黏合剂相较于                             3-叠氮甲基氧杂丁环均聚物(PAMMO) 和 3,3-二叠
                                                                                               [8]
            传统的端羟基聚丁二烯(HTPB)惰性黏合剂,燃烧                           氮甲基氧杂丁环均聚物(PBAMO) 等。硝酸酯类
            时能够释放出大量的热量,并生成很多低分子量气                             含能黏合剂常见的有聚缩水甘油醚硝酸酯(PGN)                     [9]
                                                                                                         [10]
            体,从而提高火炸药的燃烧热和做功能力                   [1-2] 。目前,    和聚 3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂丁环(PNIMMO) 。


                 收稿日期:2018-06-12;  定用日期:2018-11-08; DOI: 10.13550/j.jxhg.20180433
                 基金项目:国家自然科学基金(51373159)
                 作者简介:王晓川(1985—),男,博士生,助理研究员。联系人:舒远杰(1969—),男,研究员,E-mail:Syj1204172675@163.com。
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