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第 2 期 王晓川，等: 烯基聚醚含能黏合剂的合成与固化 ·349·
这些含能黏合剂端基都是羟基，一般只能采用异氰 加入无水硫酸镁干燥，静置过滤，减压除去二氯甲
酸酯进行固化 [11] 。 烷，得到 30.83 g 淡黄色黏稠液体。经 GPC 法测得
异氰酸酯固化剂体系固化温度偏高且对水分敏 其数均相对分子质量为 2177。
感，而腈氧固化剂与双键固化的新型固化体系可室 合成路线如下所示：
温下固化，且对水分不敏感。两官能度的腈氧化物，
可作为交联剂或固化剂固化含双键的黏合剂。腈氧
化物可实现对液体聚丁二烯橡胶、端羟基聚丁二烯
橡胶（HTPB）等双键丰富的黏合剂的固化，但固化
后形成的弹性体中双键未充分反应，不含能且力学
性能不佳 [12-13] 。
液体聚丁二烯橡胶双键过多且存在于分子链
中，使固化后形成的三维网络不完善，造成腈氧固
化后拉伸强度偏低 [14] 。为了提高弹性体的能量和拉
伸强度，本文采用以三羟甲基丙烷为引发剂、3-硝
酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷（NIMMO）为单体制
备出三官能度的聚 NIMMO（T-PNIMMO），随后在
其端基共聚烯丙基缩水甘油醚（AGE），合成烯基聚
醚含能黏合剂，以完善固化后形成的三维网络。
1.3 弹性体的制备
1 实验部分
R 为固化剂 TTNO 的腈氧基团与烯基聚醚含能
1.1 试剂与仪器 黏合剂（AGE-T-PNIMMO）双键的物质的量之比，
三羟甲基丙烷，化学纯，上海化学试剂有限公 即 R=n(CNO)/n(C==C)。以 R=1.0 为例，具体制备过
司试剂一厂；硫酸镁，分析纯，成都市科龙化工试 程为：在配有磁力搅拌的 200 mL 烧杯中，加入
剂厂；二氯甲烷，分析纯，广东光华科技股份有限 AGE-T-PNIMMO 15 g，以 80 g CH 2 Cl 2 溶解，再加
公司；碳酸钠，分析纯，天津市百世化工有限公司； 入 1.95 g TTNO 固化剂，搅拌均匀，呈淡黄色透明
AGE，三氟化硼·乙醚络合物，分析纯，北京百灵威 溶液，5 h 后，浇注于培养皿中，在室温下固化一周，
科技有限公司；NIMMO，自制 [15] ；四甲基对苯二腈 将得到的弹性体冲压成哑铃状试样，室温下测试其
氧化物（TTNO），自制 [16] 。 力学性能。
Nicolet 5700 型傅里叶变换红外光谱仪， 美国 1.4 表征及性能测定
Nicolet 公司；AVANCE AV500 型核磁共振仪，德国 聚合物结构：傅里叶变换红外光谱法（FTIR）
–1
–1
Bruker 公司；GPC-50 型凝胶渗透色谱仪，英国 PL 测试，分辨率 0.5 cm ，扫描范围 4000~400 cm 。
1
公司；CAP 2000+型锥板黏度计，美国 Brookfield HNMR 测试，工作频率 500 MHz，氘代氯仿为溶剂，
13
公司；TGA/DSC 2 热重及同步热分析仪，瑞士梅特 TMS 为内标。 CNMR 测试，工作频率 125 MHz，氘
勒-托利多国际有限公司； Instron 4505 型万能材料 代氯仿为溶剂，TMS 为内标。
试验机，美国 Instron 公司。 GPC 测试：色谱柱为 PLgelMIXED-E 串联，流
1.2 黏合剂的合成 动相为 THF，柱温为 40 ℃，检测器为示差折光检测器。
在配有机械搅拌、温度计、滴液漏斗的 100 mL 黏度测试：低温型锥板黏度计，6 号转子，转
三口圆底烧瓶中，依次加入三羟甲基丙烷（1.3 g, 速为 100 r/min。
10 mmol），40 mL 二氯甲烷、1.4 g 三氟化硼·乙醚络 DSC 和 TG 测试：在氮气流速 50 mL/min，高
合物，搅拌 30 min，室温下滴加 NIMMO（22 g, 纯氮，加盖铝坩埚中，进行 DSC 和 TG 测试，升温
150 mmol），滴加时间为 2 h，反应 24 h，得到 速率 10 ℃/min，范围为 30~400 ℃。
T-PNIMMO 。 在 反 应体系 中滴 加 AGE（ 6.84 g, 拉伸性能：根据 GB/T 528—2009 [17] 制样，室温
60 mmol），滴加时间为 3 h，控制反应温度 25~30 ℃， 测定，拉伸速度 100 mm/min。
滴完在室温下搅拌 24 h，用饱和碳酸钠水溶液终止 凝胶率测试：将样条切成 5 mm 长、1 mm 宽的
反应，将反应液注入到处于搅拌状态的 50 mL 水中， 小细条，称取 1 g 左右试样，将试样用滤纸包裹好，
分出下层有机相，用 50 mL 水洗涤。分离出油相， 置于索氏抽提器中，分别以丙酮和氯仿为溶剂，回
