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·226·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            大的比表面积、更好的吸附性能                [12-14] 。木质、椰壳           本文采用 KOH 法活化石莼炭制备活性炭,对
            属于陆生生物质,相较于海洋生物质,其生长占用                             活化工艺进行了探究,以亚甲基蓝吸附值和碘吸附
            土地和淡水资源、繁殖周期长              [15] 。石莼属于大型海           值来评价其吸附性能,采用比表面积分析、FTIR、
            藻,开发利用较少,石莼在某些海域快速疯长使水                             SEM 等对活性炭结构进行了表征。
            体表面被大面积覆盖,危害海洋生态系统,大量漂
            浮在海面的石莼使行船航行受阻,航海业活动严重                             1    实验部分
            受阻  [16-17] 。若能将石莼以干馏方式利用           [18] ,可得到
                                                               1.1    原料与试剂
            三相产物,油可用来提取高附加值化学品,气可用
                                                                   碘,AR,天津市大茂化学试剂厂;碘化钾,AR,
            作工业燃气等,而热解预炭化得到的半焦再经活化
                                                               天津市百世化工有限公司;KOH、磷酸氢二钠,AR,
            可得到高附加值产品活性炭。目前,鲜见将石莼作
                                                               天津市福晨化学试剂厂;亚甲基蓝,生物染色剂
            为活性炭原料被利用的报道。石莼基活性炭的研究
            可为其他海洋生物质的利用提供一定参考价值和基                             (BS),湘中化学试剂采供站;可溶性淀粉,AR,西
            础数据,扩大了活性炭原料的来源,实现了资源的                             陇化工股份有限公司。石莼半焦(BJ):宁德海藻石
            清洁高效利用。可利用活性炭的碘吸附值来衡量其                             莼(HZ)用纯水浸泡 12 h 后过滤烘干,再经粉碎机
            对液体物质的吸附能力,反映出其微孔数量的多少;                            破碎后过 80 目筛;然后,在干馏炉中进行预炭化后
            可利用活性炭的亚甲基蓝吸附值来衡量其脱色能                              得到 BJ。HZ、BJ 的工业分析和元素分析如表 1 所
            力,反映其中孔数量的多少。                                      示,BJ 的金属含量分析如表 2 所示。

                                               表 1    样品的元素分析和工业分析
                                    Table 1    Elemental analysis and proximate analysis of samples
                                         元素分析(ad)                                   工业分析(ad)

                        w(C)/%    w(H)/%   w(O)/%    w(N)/%   w(S)/%     M/%       A/%      V/%       FC/%
                HZ       6.60      5.92     31.91     3.52     1.96      6.59     14.34     70.01     9.06
                BJ       40.29     2.67     6.82      1.36     0.35      2.37     37.16     37.53    22.94
                 注:ad 代表空气干燥基;氧含量通过差分法计算得到;M、A、V、FC 分别代表水分质量分数、灰分质量分数、挥发分质量分
            数、固定碳质量分数。

                      表 2    样品热解半焦中的金属含量                      应完成后取出活化料,再经盐酸洗后稀释至中性,
                    Table 2    Metal content of pyrolysis char   烘干得到活性炭(AC),不同条件下制备得到的活
                                  质量分数/%                       性炭占半焦的质量分数为 10%~20%。

                   K    Na   Ca   Mg    Al   Fe   Ba   Si      1.3    表征
              BJ   3.84  0.015  2.17   0.21  0.01   2.33   0.12  0.06
                                                                   活性炭的表面形貌采用美国 FEI 公司生产的
                                                               Nova 400 型扫描电子显微镜进行分析。活性炭表面
            1.2    制备
                                                               官能团采用德国 Bruker 公司生产的 Bruker VERTEX
            1.2.1  石莼预处理
                                                               70 型的傅里叶变换红外光谱仪进行分析,以 KBr 为
                 石莼浸泡 12 h 后过滤,再在 60 ℃鼓风干燥箱
                                                               背景进行检测。活性炭的比表面积和孔径分布采用美
            中干燥 24 h,最后用球磨机粉碎 3 min,封存备用。
                                                               国Micro Meritics公司生产的ASAP2020HD88型比表
            1.2.2    石莼预炭化
                                                               面仪进行分析,用低温(196 ℃)氮气吸附-脱附法
                 预炭化实验装置为自制干馏炉,设置炭化终温
                                                               检测。采用 GBT12496.10—1999 和 GBT12496.8—
            为 500 ℃,升温速率为 10 ℃/min,炭化时间为
                                                               1999 测定活性炭的亚甲基蓝吸附值和碘吸附值,以
            30 min,反应结束后样品冷却至室温后取出石莼半
                                                               评价活性炭吸附性能。
            焦,封存备用。
            1.2.3    石莼半焦活化                                    2    结果与讨论
                 活化实验装置为管式炉,活化剂为 KOH,控制
            KOH 与石莼半焦质量比(简称碱炭比)分别为 1.0∶                        2.1    活性炭的制备工艺优化
            1.0、1.5∶1.0、2.0∶1.0、2.5∶1.0、3.0∶1.0、3.5∶           2.1.1    碱炭比对活性炭吸附性能的影响
            1.0;在氮气保护下活化热解半焦,调整活化时间分                               固定活化温度为 800 ℃,活化时间为 60 min,
            别为 30、45、60、75、90、105 min;设定活化温度                   实验方法同 1.2 节,以活性炭的碘吸附值和亚甲基
            分别为 600、650、700、750、800、850 ℃;活化反                  蓝吸附值为评价指标,考察了碱炭比对活性炭吸附
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