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·676·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            提高为 93.5%和 96.2%,进一步增加水气量,相对                       和 H 2 O,经 7 天 21 h 间断反应测试,甲醛的转化率
            湿度提高达到 80%时,甲醛的转化率出现轻微下降                           始终保持在 95%以上,具有良好的催化活性和稳定
            (87.3%)。结果说明,室温下一定量水气有益于甲                          性。本文中 Pt/FeO x -T 催化剂中 Pt 的负载量较高,
            醛氧化。结合相关文献可知             [33-35] ,反应气中引入的          贵金属 Pt 资源匮乏,价格昂贵,因此,制备出 Pt
            水分子与 FeO x 相结合后很容易转换为—OH,这些                        负载量较低的、更高效的催化剂是今后研究的重点。
            位于 Pt 纳米粒子和 FeO x 物种界面处的—OH(类似
                 3+
            于 Fe —OH—Pt)可以作为甲醛氧化的活性位,因                         参考文献:
                                                               [1]   Salthammer T, Mentese S, Marutzky R. Formaldehyde in the indoor
            此,提高了 Pt/FeO x -100 催化剂甲醛低温催化氧化的                       environment[J]. Chemical Reviews, 2010, 110 (4): 2536-2572.
            性能。                                                [2]   Tang X J, Bai Y, Duong A, et al. Formaldehyde in China:Production,
                                                                   consumption,  exposure  levels,  and  health  effects[J].  Environment
            2.2.3    Pt/FeO x -100 催化剂的重复使用性
                                                                   International, 2009, 35(8): 1210-1224.
                 Pt/FeO x -100 催化剂稳定性测试(催化剂未经任                 [3]   Zheng  Y  X,  Ding  H,  Luo  H  N,  et al.  Adsorption  properties  of
            何处理,连续使用)结果如表 2 所示。反应条件为:                              formaldehyde  by  organic  modified  zeolite[J].  Advanced  Materials
                                                                   Research, 2012, 581-582 (1): 277-282.
            HCHO 的体积分数为 0.00125%,O 2 体积分数为                     [4]   Lu  N,  Pei  J  J,  Zhao  Y  X,  et al.  Performance  of  a  biological
            20%,N 2 平衡,RH=55%,空速为 60000 cm/(g·h),                  degradation  method  for  indoor  formaldehyde  removal[J].  Building
                                                                   and Environment, 2012, 57(57): 253-258.
            催化剂用量 0.1 g,反应时间 3 h/天。如表 2 所示,                    [5]   Liang  W  J,  Li  J,  Li  J  X,  et al.  Formaldehyde  removal  from  gas
            Pt/FeO x -100 催化剂连续使用 7 次,均表现出较高的                      streams  by  means  of  NaNO 2  dielectric  barrier  discharge  plasma[J].
                                                                   Journal of Hazardous Materials, 2010, 175(1-3): 1090-1095.
            甲醛转化率,说明催化剂的稳定性较好。                                 [6]   Kibanova  D,  Sleiman  M,  Cervinisilva  J,  et al.  Adsorption  and
                                                                   photocatalytic oxidation of formaldehyde on a clay-TiO 2 composite[J].
                   表 2  Pt/FeO x -100 催化剂的重复使用性                    Journal of Hazardous Materials, 2003, 99(2): 233-239.
                  Table 2    Reusability of Pt/FeO x -100 catalyst   [7]   Quiroz  T  J,  Royer  S,  Bellat  J  P,  et al.  Formaldehyde:  Catalytic
                                                                   oxidation  as  a  promising  soft  way  of  elimination[J].  Chem  Sus
                                     反应天数                          Chem, 2013, 6(4): 578-592.
                                                               [8]   Nie  L  H,  Yu  J  G,  Jaroniec  M,  et al.  Room-temperature  catalytic
                        1    2    3     4    5    6    7
                                                                   oxidation  of  formaldehyde  on  catalysts[J].  Catalysis  Science  &
               甲醛转                                                 Technology, 2016, 6(11): 3649-3669.
              化率/%     96.2   95.9   96.0  95.7   95.5   95.5  95.1  [9]   Bai B Y, Qiao Q, Li J H, et al. Progress in research on catalysts for
                                                                   catalytic oxidation of formaldehyde[J]. Chinese Journal of Catalysis,
                                                                   2016, 37(1): 102-122.
                 结合上述表征和测试结果可知,热处理温度影                          [10]  Zhang  J  H,  Li  Y  B,  Wang  L,  et al.  Catalytic  oxidation  of
            响 FeO x 载体的比表面积、氧化还原性质和 Pt/FeO x -T                    formaldehyde  over  manganese  oxides  with  different  crystal
                                                                   structures[J]. Catalysis Science Technology, 2015, 5(4): 2305-2313.
            表面羟基的数量,以及 Pt 物种和 FeO x 载体之间的                      [11]  Quiron  J,  Giraudon  J  M,  Gerasini  A,  et al.  Total  oxidation  of
            相互作用,进而影响着 Pt/FeO x -T 催化剂的催化活                         formaldehyde  over  MnO x-CeO 2  catalysts:  The  effect  of  acid
                                                                   treatment[J]. ACS Catalysis, 2015, 5: 2260-2269.
            性。载体 FeO x -100 适合制备较高性能的甲醛氧化催                     [12]  Fan  Z  Y,  Zhang  Z  X,  Fang  W  J,  et al.  Low-temperature  catalytic
            化剂,其具有较大的比表面积和孔体积,有利于甲                                 oxidation of formaldehyde over Co 3O 4 catalysts prepared using various
                                                                   precipitants[J]. Chinese Journal of Catalysis, 2016, 37(6): 947-954.
            醛气体的吸附和扩散,促进反应的进行;Pt 物种在                           [13]  Huang Y C, Fan W J, Long B, et al. Alkali-modified non-precious
            FeO x -100 载体的表面上均匀分散,二者之间存在着                          metal 3D-NiCo 2O 4  nanosheets for efficient formaldehyde  oxidation
                                                                   atlow temperature[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2016, 4(10):
            较合适的相互作用,使其具有较好的低温氧化还原
                                                                   3648-3654.
            性能;并在 Pt-FeO x 界面处形成一些类似 Pt-O(OH)-                 [14]  Xu Q L, Lei W Y, Li X Y, et al. Efficient removal of formaldehyde by
            Fe 活性位,从而使其能够在较低的反应温度下表现                               nanosized gold on well-defined CeO 2 nanorods at room temperature[J].
                                                                   Environmental Science &Technology, 2014, 48(16): 9702-9708.
            出较强的活化分子氧的能力,有效促进了其催化氧                             [15]  Zhang C B, Liu F D, Zhai Y P, et al. Alkali-metal-promoted Pt/TiO 2
            化性能。                                                   opens a more efficient pathway to formaldehyde oxidation at ambient
                                                                   temperatures[J].  Angewandte  Chemie-International  Edition,  2012,
                                                                   51(38): 9628-9632.
            3    结论                                            [16]  Zhang C B, Li Y B, WangY F, et al. Sodium-promoted Pd/TiO 2 for
                                                                   catalytic  oxidation  of  formaldehydeat  ambient  temperature[J].
                 采用不同温度热处理的 FeO x 载体制备负载型                          Environmental Science &Technology, 2014, 48(10): 5816-5822.
                                                               [17]  Zhang J H, Li Y B, Zhang Y, et al. Effect of support on the activity of
            Pt/FeO x -T 催化剂用于甲醛室温催化氧化反应。结果                         Ag-based catalysts for formaldehyde oxidation[J]. Scientific Reports,
            表明,随着热处理温度的升高,FeO x 载体发生相变,                            2015, 12950: 1-10.
                                                               [18]  An N H, Yu Q S, Liu G, et al. Complete oxidation of formaldehyde at
            比表面积下降,载体表面羟基数量减少,还原性降
                                                                   ambient temperature over supported Pt/Fe 2O 3 catalysts prepared by
            低。其中,100 ℃焙烧的 FeO x 载体制备的 Pt/FeO x -100                colloid-deposition method[J]. Journal of Hazardous Materials, 2011,
                                                                   186(2/3): 1392-1397.
            催化剂表现出最高的甲醛低温氧化活性,在 25 ℃,

                                                                                              (下转第 720 页)
            RH=55%的条件下,可以将 96.2%的甲醛转化为 CO 2
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