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·676· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
提高为 93.5%和 96.2%,进一步增加水气量,相对 和 H 2 O,经 7 天 21 h 间断反应测试,甲醛的转化率
湿度提高达到 80%时,甲醛的转化率出现轻微下降 始终保持在 95%以上,具有良好的催化活性和稳定
(87.3%)。结果说明,室温下一定量水气有益于甲 性。本文中 Pt/FeO x -T 催化剂中 Pt 的负载量较高,
醛氧化。结合相关文献可知 [33-35] ,反应气中引入的 贵金属 Pt 资源匮乏,价格昂贵,因此,制备出 Pt
水分子与 FeO x 相结合后很容易转换为—OH,这些 负载量较低的、更高效的催化剂是今后研究的重点。
位于 Pt 纳米粒子和 FeO x 物种界面处的—OH(类似
3+
于 Fe —OH—Pt)可以作为甲醛氧化的活性位,因 参考文献:
[1] Salthammer T, Mentese S, Marutzky R. Formaldehyde in the indoor
此,提高了 Pt/FeO x -100 催化剂甲醛低温催化氧化的 environment[J]. Chemical Reviews, 2010, 110 (4): 2536-2572.
性能。 [2] Tang X J, Bai Y, Duong A, et al. Formaldehyde in China:Production,
consumption, exposure levels, and health effects[J]. Environment
2.2.3 Pt/FeO x -100 催化剂的重复使用性
International, 2009, 35(8): 1210-1224.
Pt/FeO x -100 催化剂稳定性测试(催化剂未经任 [3] Zheng Y X, Ding H, Luo H N, et al. Adsorption properties of
何处理,连续使用)结果如表 2 所示。反应条件为: formaldehyde by organic modified zeolite[J]. Advanced Materials
Research, 2012, 581-582 (1): 277-282.
HCHO 的体积分数为 0.00125%,O 2 体积分数为 [4] Lu N, Pei J J, Zhao Y X, et al. Performance of a biological
20%,N 2 平衡,RH=55%,空速为 60000 cm/(g·h), degradation method for indoor formaldehyde removal[J]. Building
and Environment, 2012, 57(57): 253-258.
催化剂用量 0.1 g,反应时间 3 h/天。如表 2 所示, [5] Liang W J, Li J, Li J X, et al. Formaldehyde removal from gas
Pt/FeO x -100 催化剂连续使用 7 次,均表现出较高的 streams by means of NaNO 2 dielectric barrier discharge plasma[J].
Journal of Hazardous Materials, 2010, 175(1-3): 1090-1095.
甲醛转化率,说明催化剂的稳定性较好。 [6] Kibanova D, Sleiman M, Cervinisilva J, et al. Adsorption and
photocatalytic oxidation of formaldehyde on a clay-TiO 2 composite[J].
表 2 Pt/FeO x -100 催化剂的重复使用性 Journal of Hazardous Materials, 2003, 99(2): 233-239.
Table 2 Reusability of Pt/FeO x -100 catalyst [7] Quiroz T J, Royer S, Bellat J P, et al. Formaldehyde: Catalytic
oxidation as a promising soft way of elimination[J]. Chem Sus
反应天数 Chem, 2013, 6(4): 578-592.
[8] Nie L H, Yu J G, Jaroniec M, et al. Room-temperature catalytic
1 2 3 4 5 6 7
oxidation of formaldehyde on catalysts[J]. Catalysis Science &
甲醛转 Technology, 2016, 6(11): 3649-3669.
化率/% 96.2 95.9 96.0 95.7 95.5 95.5 95.1 [9] Bai B Y, Qiao Q, Li J H, et al. Progress in research on catalysts for
catalytic oxidation of formaldehyde[J]. Chinese Journal of Catalysis,
2016, 37(1): 102-122.
结合上述表征和测试结果可知,热处理温度影 [10] Zhang J H, Li Y B, Wang L, et al. Catalytic oxidation of
响 FeO x 载体的比表面积、氧化还原性质和 Pt/FeO x -T formaldehyde over manganese oxides with different crystal
structures[J]. Catalysis Science Technology, 2015, 5(4): 2305-2313.
表面羟基的数量,以及 Pt 物种和 FeO x 载体之间的 [11] Quiron J, Giraudon J M, Gerasini A, et al. Total oxidation of
相互作用,进而影响着 Pt/FeO x -T 催化剂的催化活 formaldehyde over MnO x-CeO 2 catalysts: The effect of acid
treatment[J]. ACS Catalysis, 2015, 5: 2260-2269.
性。载体 FeO x -100 适合制备较高性能的甲醛氧化催 [12] Fan Z Y, Zhang Z X, Fang W J, et al. Low-temperature catalytic
化剂,其具有较大的比表面积和孔体积,有利于甲 oxidation of formaldehyde over Co 3O 4 catalysts prepared using various
precipitants[J]. Chinese Journal of Catalysis, 2016, 37(6): 947-954.
醛气体的吸附和扩散,促进反应的进行;Pt 物种在 [13] Huang Y C, Fan W J, Long B, et al. Alkali-modified non-precious
FeO x -100 载体的表面上均匀分散,二者之间存在着 metal 3D-NiCo 2O 4 nanosheets for efficient formaldehyde oxidation
atlow temperature[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2016, 4(10):
较合适的相互作用,使其具有较好的低温氧化还原
3648-3654.
性能;并在 Pt-FeO x 界面处形成一些类似 Pt-O(OH)- [14] Xu Q L, Lei W Y, Li X Y, et al. Efficient removal of formaldehyde by
Fe 活性位,从而使其能够在较低的反应温度下表现 nanosized gold on well-defined CeO 2 nanorods at room temperature[J].
Environmental Science &Technology, 2014, 48(16): 9702-9708.
出较强的活化分子氧的能力,有效促进了其催化氧 [15] Zhang C B, Liu F D, Zhai Y P, et al. Alkali-metal-promoted Pt/TiO 2
化性能。 opens a more efficient pathway to formaldehyde oxidation at ambient
temperatures[J]. Angewandte Chemie-International Edition, 2012,
51(38): 9628-9632.
3 结论 [16] Zhang C B, Li Y B, WangY F, et al. Sodium-promoted Pd/TiO 2 for
catalytic oxidation of formaldehydeat ambient temperature[J].
采用不同温度热处理的 FeO x 载体制备负载型 Environmental Science &Technology, 2014, 48(10): 5816-5822.
[17] Zhang J H, Li Y B, Zhang Y, et al. Effect of support on the activity of
Pt/FeO x -T 催化剂用于甲醛室温催化氧化反应。结果 Ag-based catalysts for formaldehyde oxidation[J]. Scientific Reports,
表明,随着热处理温度的升高,FeO x 载体发生相变, 2015, 12950: 1-10.
[18] An N H, Yu Q S, Liu G, et al. Complete oxidation of formaldehyde at
比表面积下降,载体表面羟基数量减少,还原性降
ambient temperature over supported Pt/Fe 2O 3 catalysts prepared by
低。其中,100 ℃焙烧的 FeO x 载体制备的 Pt/FeO x -100 colloid-deposition method[J]. Journal of Hazardous Materials, 2011,
186(2/3): 1392-1397.
催化剂表现出最高的甲醛低温氧化活性,在 25 ℃,
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RH=55%的条件下,可以将 96.2%的甲醛转化为 CO 2