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第 5 期 李孙勇，等: 2-取代-4-氯-5-芳基-2H-1,2,3-三唑类化合物的合成及生物活性 ·955·

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无色油状物，收率：87%。HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), 2.3 目标化合物的抑菌活性
δ: 8.83~7.62 (m, 4H, PhH), 4.50 (dd, J = 8.0、4.0 Hz, 目标化合物Ⅳa~Ⅳo 及参照物在 25 mg/L 用量
13
2H, CH 2 ), 1.63 (t, J = 8.0 Hz, 3H, CH 3 ); CNMR 下的离体杀菌活性实验结果如表 1 所示。
(100MHz, CDCl 3 ), δ: 148.7, 140.5, 133.4, 132.5,
131.0, 129.9, 123.4, 121.9, 51.4, 14.8; ESI-MS (m/Z, 表 1 目标化合物Ⅳa~Ⅳo 在 25 mg/L 剂量下的离体抑菌
+
+
%): 253([M+H] , 13), 252(M , 100), 239(17), 237(52), 活性
178(25), 149(16), 123(32), 114(36), 88(13), 76(12), Table 1 Antifungal activities in vitro of target compounds
62(13); Anal. Calcd. for C 10 H 9 ClN 4 O 2 , %: C, 47.54; H, Ⅳa~Ⅳo at 25 mg/L
3.59; N, 22.18; Found: C, 47.37; H, 3.41; N, 22.06。 Inhibitory rate/%
2-[4-氯-5-(3-硝基苯基)-2H-1,2,3-三唑-2-基]乙 Compound
GZ PC AA BC RS SS
酸乙酯（Ⅳl）：白色固体，收率：67%, m.p.103~ Ⅳa 18.5 22.7 10.0 0 0 8.5
1
105 ℃。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.84~7.63 (m, Ⅳb 9.3 29.5 10.0 0 0 8.5
4H, PhH), 5.22 (s, 2H, CH 2 ), 4.31 (dd, J = 8.0、4.0 Hz, Ⅳc 27.8 34.1 22.5 22.2 10.0 16.9
2H, CH 2 CH 3 ), 1.32 (t, J = 8.0 Hz, 3H, CH 2 CH 3 ); Ⅳd 70.4 61.4 47.5 74.1 0 72.9
13
CNMR (100 MHz, CDCl 3 ), δ: 166.1, 148.7, 142.0, Ⅳe 18.5 22.7 12.5 0.0 0 8.5
134.9, 132.8, 130.5, 130.0, 123.8, 122.1, 62.8, 56.5, Ⅳf 46.3 22.7 27.5 33.3 0 40.7
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+
14.3; ESI-MS (m/Z, %): 312([M+H] , 13), 310(M ,
38), 280(34), 239(32), 237(100), 221(29), 207(29), Ⅳg 51.9 22.7 15.0 0.0 0 8.5
190(15), 149(22), 114(17), 103(30), 89(38), 76(23), Ⅳh 13.0 22.7 22.5 18.5 0 16.9
63(17); Anal. Calcd. for C 12 H 11 ClN 4 O 4 , %: C, 46.39; Ⅳi 55.6 42.5 37.5 55.6 0 57.6
H, 3.57; N, 18.03; Found: C, 46.18; H, 3.37; N, 17.86。 Ⅳj 42.6 34.1 15.0 9.3 0 16.9
2-苄基-4-氯-5-(3-硝基苯基)-2H-1,2,3-三唑（Ⅳm）： Ⅳk 44.4 18.2 37.5 87.0 0 84.7
1
白色固体，收率：94%, m.p. 77~79 ℃。 HNMR (400 Ⅳl 37.0 15.9 12.5 9.3 0 16.9
Ⅳm 14.8 29.5 22.5 9.3 0 16.9
MHz, CDCl 3 ), δ: 8.81~7.35 (m, 9H, PhH), 5.56 (s, 2H,
13
CH 2 ); CNMR (100 MHz, CDCl 3 ), δ: 148.7, 141.1, Ⅳn 37.0 34.1 17.5 18.5 0 25.4
134.2, 132.6, 130.8, 129.9, 129.1, 129.0, 128.5, 123.5, Ⅳo 0 15.9 10.0 0 0 8.5
+
121.9, 59.9; ESI-MS (m/Z, %): 316([M+H] , 3), 4-氯-5-苯基- 100 100 90.0 100 50.0 100
+
314(M , 9), 194(5), 92(7), 91(100), 65(13); Anal. 2H-1,2,3-三唑
Calcd for C 15 H 11 ClN 4 O 2 , %: C, 57.24; H, 3.52; N, 苯醚甲环唑 90.2 42.5 94.9 100 95.0 100
17.80; Found: C, 57.05; H, 3.42; N, 17.66。 注：GZ: Gibberella zeae (小麦赤霉病菌); PC: Phytophythora
4-氯-2-(2-氯乙基)-5-(3-硝基苯基)-2H-1,2,3-三 capsici (辣椒疫霉病菌); AA: Alternaria alternate (烟草赤星病菌);
BC: Botrytis cinerea (黄瓜灰霉病菌); RS: Rhizoctonia solani (水
唑（Ⅳn）：白色固体，收率：81%, m.p. 98~100 ℃。
1 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.83~7.64 (m, 4H, 稻纹枯病菌); SS: Sclerotonia sclerotiorums (油菜菌核病菌); 参
PhH), 4.76 (t, J = 8.0 Hz, 2H, CH 2 Cl), 4.06 (t, J = 8.0 照药与目标化合物的测试浓度相同。

13
Hz, 2H, NCH 2 ); CNMR (100MHz, CDCl 3 ), δ: 148.7,
141.4, 134.4, 132.7, 130.6, 130.0, 123.7, 122.0, 57.1, 由表 1 可以看出，大部分化合物对小麦赤霉病
+
41.2; ESI-MS (m/Z, %): 288([M+H] , 20), 286(33), 菌、辣椒疫霉病菌、烟草赤星病菌及油菜菌核病菌
238(33), 236(100), 149(15), 114(32), 103(13), 89(17), 都表现出初步的抑菌活性，对水稻纹枯病菌未显示
76(12), 63(23); Anal. Calcd. for C 10 H 8 Cl 2 N 4 O 2 , %: C, 抑菌活性。化合物Ⅳd 对小麦赤霉病菌、黄瓜灰霉
41.84; H, 2.81; N, 19.52; Found: C, 41.65; H, 2.71; N, 病菌及油菜菌核病菌的抑制率分别为 70.4%、74.1%
19.37。
和 72.9%，Ⅳk 对黄瓜灰霉病菌及油菜菌核病菌的抑
2-[4-氯-5-(3-硝基苯基)-2H-1,2,3-三唑-2-基]乙
制率分别为 87.0%及 84.7%。Ⅳd 对辣椒疫霉病菌的
醇（Ⅳo）：白色固体，收率：89%, m.p. 116~118 ℃。 抑制率为 61.4%，高于商品化品种苯醚甲环唑的
1
HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.81~7.63 (m, 4H,
PhH), 4.60 (t, J = 4.0 Hz, 2H, NCH 2 ), 4.20 (t, J = 4.0 42.5%。在结构活性关系方面，乙基取代的Ⅳa、Ⅳf
13
Hz, 2H, CH 2 O), 2.48 (s, 1H, OH); CNMR (100MHz, 和Ⅳk 对黄瓜灰霉病菌的抑制率分别为 0、33.3%和
CDCl 3 ), δ: 148.7, 141.1, 134.1, 132.6, 130.6, 130.0, 87.0%，对油菜菌核病菌的抑制率分别为 8.5%、
123.7, 121.9, 60.9, 58.2; ESI-MS (m/Z, %): 40.7%和 84.7%，说明苯环间位含硝基的结构有利于
+
+
270([M+H] , 20), 268(M , 64), 238(75), 236(100), 抑制黄瓜灰霉病菌和油菜菌核病菌的生长。2-氯乙
224(20), 206(26), 190(14), 175(19), 149(69), 129(21),
123(32), 114(33), 103(69), 91(30), 89(60), 76(48), 基取代的Ⅳd、Ⅳi 和Ⅳn 对小麦赤霉病菌、辣椒疫
63(24); Anal. Calcd. for C 10 H 9 ClN 4 O 3 , %: C, 44.71; H, 霉病菌、黄瓜灰霉病菌及油菜菌核病菌的抑制率明
3.38; N, 20.85; Found: C, 44.58; H, 3.19; N, 20.63。 显高于羟乙基取代的Ⅳe、Ⅳj 和Ⅳo，说明取代基