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·972· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

separation medium was a super porous continuous medium with a maximum dynamic adsorption capacity
of 74.5~79.4 mg/g, which could replace bulk adsorption resin medium in the traditional adsorption process
of filtering, centrifugation and chromatography and other units operations.
Key words: adsorption medium; copolymer; ion exchange; number of mass transfer units method;
polypeptide; water treatment technology and environmental protection
Foundation items: Special Program for Cultivating Outstanding Young Scientific Research Talents in
Universities of Fujian Province (JYTJQ20170605); Key Project of Educational and Scientific Research for
Young and Middle-aged Teachers of Fujian Province (JAT160836); Innovation and Entrepreneurship for
High-level Talents in Quanzhou (2017G049)

从海洋渔业资源中提取的活性多肽结构复杂多 冷冻结晶致孔法一步制得两性离子交换型规整吸附
样，在抗肿瘤、镇痛、增强免疫力等方面有着显著 介质，无需化学修饰，摒弃了非离子型规整分离介
作用 [1-3] ，与其他药物相比，具有高效、低毒和特异 质需通过 Cu(Ⅲ)等有毒物质改性来制备离子型规整
性强等优势，其相对分子质量相对较低，易于人体 吸附介质的方法。同时借助吸附传质单元数（NTU）
消化吸收，近年来成为海洋天然活性物提取研究的 法，优化了该规整吸附介质对鱼皮多肽的动态吸附
热点 [4-6] 。随着生物化工和医药工业中生物活性多肽 操作条件。
提取效率及产率需求的日益增加，超大孔连续型吸
1 实验部分
附介质作为一种高效吸附性材料在生物分离领域受
到广泛关注 [7-11] 。大部分传统生物分离过程中常使 1.1 试剂与仪器
用离心、过滤、吸附分离、产品精制等单元操作， 鱼皮（新鲜鱼皮取自福建省泉州市东海海域黄
这些方法步骤多、处理时间长、收率低、成本高 [12-14] 。 翅鱼）；AA、CTS（脱乙酰度 90%）、APS、活性炭、
因此，研究可直接从复杂的原料液中分离和纯化目 正丁醇，AR，国药集团化学试剂有限公司；乙醇、
标产物的新型生物分离技术和研制超大孔规整吸附 V C 、N, N-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）、硫酸（质量
介质具有重要的应用意义 [15-16] 。 分数为 98%）、NaOH、乙酸（HAC），AR，西陇化
低温结晶制孔法制备规整型吸附介质由瑞典 工股份有限公司；胰蛋白酶，AR，美国 Sigma 公司。
Lund 大学 Mattiasson 科研团队提出：以非离子型单 TU-2700 紫外-可见分光光度计，日本 Shimadzu
体丙烯酰胺（AM）为原料，低温下制备孔径达 10~ 公司；FE20K pH 计，美国 Mettler Toledo 公司；
100 μm 的规整吸附介质 [17-18] 。目前，常见聚合过程 HL-100B 恒流泵，上海精密科学仪器有限公司；
为：（1）采用四甲基乙二胺作为还原剂（催化剂）， SIGMA500 扫描电镜，德国 ZEISS 公司；1200LC
在变温冷冻条件下反应 18 h 以上，先制备非离子型 高效液相色谱仪，美国 Agilent 公司。
聚丙烯酰胺（PAM）规整吸附介质 [19-20] ，之后对其 1.2 方法
进行一系列化学修饰，如对介质进行金属螯合及内 1.2.1 p(AA-co-CTS)两性型规整吸附介质的制备
嵌纳米粒修饰；（2）在二过碘酸合铜(Ⅲ)钾催化下， 采用单体 AA 与 CTS 在水溶液中经冷冻结晶致
采用孔内原位接枝法将带有阴、阳离子功能基团的 孔与聚合反应同时发生的一步制备过程，使用 APS
单体接枝到 PAM 基骨架上，并将改性后规整介质应 与 V C 复配作为氧化还原引发剂。具体操作如下：先
用于吸附分离蛋白质、三磷酸腺苷和质粒 DNA 等生 将 CTS 与单体 AA 按照一定配比配制成水溶液，其
物大分子物质 [21-24] 。上述聚合方法往往以胺类作为 中 m(CTS)∶m(AA)=0.2∶1.0，再将交联剂 MBA 和
引发剂中的还原剂，只能制备非离子型规整吸附介 氧化剂 APS 溶解至单体溶液中，混合均匀后放入冷
质，聚合反应时间较长，后期往往采用毒性强的 冻设备中预降温至5 ℃，接着快速加入溶于去离子
Cu(Ⅲ)催化剂来进行改性，多步化学改性限制了规 水中的还原剂 V C 形成聚合体系，聚合体系中 CTS
整型吸附介质的高效制备及应用。 与单体 AA 的总质量分数为 7%，APS 与 V C 的总质
本文以天然还原剂 V C 代替传统胺类还原剂，力 量分数为 0.75%，m(V C )∶m(APS)=0.5∶1.0，连续
求缩短制备时间的同时用于氧化还原引发酸性单体 搅拌状态下迅速倒入色谱柱〔尺寸：直径(D)×长
直接聚合；选用富含—NH 2 的壳聚糖（CTS）与富 (L)=20 mm×2000 mm〕中，并放于低温冷冻设备中，
含—COOH 的丙烯酸（AA）为功能单体，通过低温 使聚合体系温度经过 30 min 降为–18~ –20 ℃，处于