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第 5 期 辛 华,等: 含氟丙烯酸酯-聚氨酯共混膜自组织梯度化结构 ·841·
显。经过热处理后,共混乳液在成膜过程中,FPA 面 F 元素含量(40.35%)与 F-P 面 F 元素含量
组分逐渐向 F-A 面富集,F-P 面的 WPU 组分含量逐 (20.39%)差异明显,F-A 面比 F-P 面高约 20%,
渐增大,F-A 和 F-P 面组分形成差异。此时,水接触 说明 FPA 向 F-A 面迁移程度大,热处理对 PUFPA
角为 132.5。 共混乳液在成膜时自组织行为的影响很大。这是因
FA 质量分数为 40%时 PUFPA 乳胶膜未经热处 为含氟基团具有趋表性,含氟链段运动程度增大,
理和经过热处理(110 ℃/2 h)所成乳胶膜断面 SEM 既向 F-A 面迁移也向 F-P 面迁移,而向 F-A 面迁移、
形貌图及 SEM-EDS 能谱图如图 7 所示。如图 7a 所 富集的程度更大。
示,FA 质量分数为 40%时,PUFPA 乳胶膜未经热
处理的膜断面 FPA 组分几乎均匀分布,从 F-A 面到
F-P 面沿膜的厚度方向 F 元素浓度也均匀分布,在
成膜热处理后,膜断面有明显的相分层,靠近 F-P
面平整,靠近 F-A 面粗糙。如图 7b 所示,FA 质量
分数为 40%的 PUFPA 乳胶膜在成膜热处理后,从
F-A 面到 F-P 面沿膜的厚度方向 F 元素浓度开始有
明显的降低,F-A 面 F 元素浓度明显高于膜 F-P 面,
膜 F-P 面 F 浓度减小,说明共混乳液在成膜时发生
了自组织行为,即 FPA 组分会优先向 F-A 面迁移。
这是由于,此温度下 FPA 组分能够运动,含氟乳胶
粒在 F-A 面开始富集,使膜两面 FPA 组分含量差异
变大,乳胶膜梯度结构明显。
a—未经热处理乳胶膜;b—经热处理乳胶膜
图 7 PUFPA40%乳胶膜 SEM-EDS 能谱图及 SEM 形貌图
Fig. 7 SEM-EDS and SEM images of F distribution at
section of PUFPA40% latex film
FA 质量分数为 40%时 PUFPA 乳胶膜未经热处
理和 110 ℃/2 h 热处理下膜 F-A 与 F-P 面 XPS 全谱
图及 F 元素谱图如图 8 所示。如图 8 所示,F-A 与
F-P 面都有 C 1s、O 1s、F 1s、N 1s 4 种元素,未经
a、c—全谱;b、d—F 谱
热处理的 F-A 面 F 元素含量(40.27%)与 F-P 面 F
图 8 PUFPA40%乳胶膜 XPS 能谱图
元素含量(38.56%)几乎没有差异,热处理后膜 F-A Fig. 8 XPS spectra of PUFPA40% latex film