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第 5 期                    辛   华,等:  含氟丙烯酸酯-聚氨酯共混膜自组织梯度化结构                                 ·841·


            显。经过热处理后,共混乳液在成膜过程中,FPA                            面 F 元素含量(40.35%)与 F-P 面 F 元素含量
            组分逐渐向 F-A 面富集,F-P 面的 WPU 组分含量逐                     (20.39%)差异明显,F-A 面比 F-P 面高约 20%,
            渐增大,F-A 和 F-P 面组分形成差异。此时,水接触                       说明 FPA 向 F-A 面迁移程度大,热处理对 PUFPA
            角为 132.5。                                         共混乳液在成膜时自组织行为的影响很大。这是因
                 FA 质量分数为 40%时 PUFPA 乳胶膜未经热处                   为含氟基团具有趋表性,含氟链段运动程度增大,
            理和经过热处理(110 ℃/2 h)所成乳胶膜断面 SEM                      既向 F-A 面迁移也向 F-P 面迁移,而向 F-A 面迁移、
            形貌图及 SEM-EDS 能谱图如图 7 所示。如图 7a 所                    富集的程度更大。
            示,FA 质量分数为 40%时,PUFPA 乳胶膜未经热
            处理的膜断面 FPA 组分几乎均匀分布,从 F-A 面到
            F-P 面沿膜的厚度方向 F 元素浓度也均匀分布,在
            成膜热处理后,膜断面有明显的相分层,靠近 F-P
            面平整,靠近 F-A 面粗糙。如图 7b 所示,FA 质量
            分数为 40%的 PUFPA 乳胶膜在成膜热处理后,从
            F-A 面到 F-P 面沿膜的厚度方向 F 元素浓度开始有
            明显的降低,F-A 面 F 元素浓度明显高于膜 F-P 面,
            膜 F-P 面 F 浓度减小,说明共混乳液在成膜时发生
            了自组织行为,即 FPA 组分会优先向 F-A 面迁移。
            这是由于,此温度下 FPA 组分能够运动,含氟乳胶
            粒在 F-A 面开始富集,使膜两面 FPA 组分含量差异
            变大,乳胶膜梯度结构明显。






























                    a—未经热处理乳胶膜;b—经热处理乳胶膜

            图 7  PUFPA40%乳胶膜 SEM-EDS 能谱图及 SEM 形貌图
              Fig. 7    SEM-EDS and SEM images of F distribution at
                       section of PUFPA40% latex film

                 FA 质量分数为 40%时 PUFPA 乳胶膜未经热处
            理和 110 ℃/2 h 热处理下膜 F-A 与 F-P 面 XPS 全谱
            图及 F 元素谱图如图 8 所示。如图 8 所示,F-A 与

            F-P 面都有 C 1s、O 1s、F 1s、N 1s   4 种元素,未经
                                                                            a、c—全谱;b、d—F 谱
            热处理的 F-A 面 F 元素含量(40.27%)与 F-P 面 F
                                                                       图 8    PUFPA40%乳胶膜 XPS 能谱图
            元素含量(38.56%)几乎没有差异,热处理后膜 F-A                            Fig. 8    XPS spectra of PUFPA40% latex film
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