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·840·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                                               共混乳液在成膜过程中 FPA 组分迁移,F-A 面 FPA
                                                               组分逐渐在富集,F-P 面的 WPU 组分逐渐增大,F-A
                                                               和 F-P 面差异增大。

                                                               表 2    未热处理和热处理后 PUFPA40%乳胶膜 F-A 面及
                                                                    F-P 面的接触角及表面自由能
                                                               Table  2    Contact  angles  of  PUFPA40%  by  without  heat
                                                                       treatment and heat treatment
                                                                                      接触角/(°)
                                                                            未热处理                经热处理
                                                                         CH 2I 2   H  2O    CH 2I 2   H  2O
                                                                         85.1°    117.6°    97.8°     132.5°
                                                                 F-A

                                                                         77.8°    102.5°    52.6°     88.1°
                                                                 F-P


                                                                   FA 用量为 40%时 PUFPA 乳胶膜未经热处理和
                                                               经过热处理(110 ℃/2  h)所成 F-A 及 F-P 面 AFM
                                                               图如图 6 所示。FA 质量分数为 40%时 PUFPA 乳胶
                                                               膜未经热处理,乳胶膜的 F-A 面粒子模糊,F-P 面
                                                               有明显的粒子,三维图中有大量的凸起;热处理后,
                                                               F-P 面乳胶膜无粒子,三维图有少量凸起。这说明
                                                               热处理后含氟粒子已经融合,且显著向 F-A 面迁移,
                                                               从而使膜两面 FPA 含量差异变大,其梯度结构更明

            图 5    不同 FA 用量的 PUFPA 复合乳胶膜断面 SEM-EDS 图
            Fig. 5    SEM-EDS images of PUFPA sections with different
                   amount of FA

            2.4    热处理对乳胶膜梯度结构的影响
                 当 FA 质量分数为 40%时,靠近膜 F-A 面 F 元
            素浓度高于 F-P 面,沿膜的厚度方向 F 元素浓度基
            本呈现梯度变化,热既可活化高分子含氟丙烯酸酯
            组分的分子运动,又可增大组分链段间自由体积,
            使含氟组分迁移与富集变得更容易,因而热处理有
            利于膜梯度分布结构的形成,后续研究热处理对梯
            度化结构的影响。其中,未热处理的乳胶膜是 FA
            质量分数为 40%时 PUFPA 乳液在 30 ℃下水分自然
            挥发干燥固化得到;热处理的乳胶膜是 FA 用量为
            40%时 PUFPA 复合乳液置于 110 ℃的真空干燥箱内
            退火 2 h,快速冷却至室温得到。
                 表 2 分别为 PTFE 基材上热处理前后 PUFPA 乳
            胶 F-A 及 F-P 面油(CH 2 I 2 )和水(H 2 O)的接触角
            及表面自由能。如表 2 所示,未经过热处理膜的油
            相和水相 F-A 与 F-P 面接触角之差分别为 7.3和
            15.1,两面接触角差异不明显;经过 110 ℃、2  h
                                                                      a—未经热处理乳胶膜;b—经热处理乳胶膜
            热处理后,F-A 面水的接触角大,为 132.5°,疏水
            程度明显增大;而 F-P 面的接触角小,为 88.1°,疏                      图 6    PUFPA40%乳胶膜 F-A 及 F-P 面 AFM 三维图及相图
                                                               Fig. 6    AFM spectra of PUFPA40% latex film F-A and F-P
            水性差,接触角差异变大。这是因为经过热处理后,                                  appearance
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