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第 5 期 郝俊生，等: 新型喹啉类 Gemini 表面活性剂的合成及界面吸附 ·845·

合成路线如下所示。 反应 6 h 后，反应达到平衡，继续延长反应时间收
率不变。因此，反应时间定为 6 h。
综上所述，二氯甲烷为反应溶剂，n(6-氨基喹
啉)∶n(三光气)=5∶1，反应时间为 6 h，a 收率可达
88%。为检验该条件的可靠性，进行了 3 次平行实
验，产物的平均收率达 88%，说明优化条件可靠。
2.1.2 喹啉双季铵盐合成条件优化
以化合物 c 的合成为例进行说明。中间体和溴
代十二烷进行季铵化反应，重点考察了反应温度、

反应时间和反应介质（溶剂种类）对反应的影响。
2 结果与讨论 2.1.2.1 反应温度对收率的影响
投料比为 n(中间体)∶n(溴代十二烷)=1∶14，
2.1 合成条件优化
反应时间为 5 h，反应介质为 15 mL DMF，探索了
2.1.1 中间体喹啉脲（a）合成条件优化
反应温度对反应的影响，实验方法同 1.2.2 节，得到
2.1.1.1 投料比对反应的影响
以二氯甲烷为溶剂，反应时间定为 6 h，考察了 喹啉双季铵盐收率与反应温度的关系见表 3。

反应物物质的量比对中间体 a 收率的影响，实验方 表 3 反应温度对喹啉双季铵盐收率的影响
法同 1.2.1 节，结果见表 1。 Table 3 Effect of reaction temperature on the yield of
quinoline biquaternary ammonium salt
表 1 n(6-氨基喹啉)∶n(三光气)对中间体收率的影响 反应温度/℃

Table 1 Effect of n (6-aminoquinoline)∶n (triphosgene) 80 90 100 110 120
on the yield of intermediate
c 收率/% 39 44 50 54 52
投料比

15∶2 6∶1 5∶1 4∶1 由表 3 可知，升高温度有利于提高收率。随着
喹啉脲收率/% 66 79 88 88 温度的升高，体系内的活化分子数增加，收率随之
提高，在 110 ℃时，收率达 54%。进一步提高温度，
由表 1 可知，当 6-氨基喹啉与三光气的物质的 收率反而下降，这是因为温度过高可能伴随着副反
量比小于 5∶1 时，由于反应物三光气的投量增大导 应的发生，因此，较佳的反应温度为 110 ℃。
致喹啉脲收率增大 [18] 。当 n(6-氨基喹啉)∶n(三光气) 2.1.2.2 反应时间对收率的影响
= 5∶1 时，喹啉脲收率最高，达 88%。继续增大三 投料比为 n(中间体)∶n(溴代十二烷)=1∶14，
光气所占比例，收率保持不变。因此，投料比定为 反应温度为 110 ℃，反应介质为 15 mL DMF，实验
n(6-氨基喹啉)∶n(三光气) = 5∶1。 方法同 1.2.2 节，喹啉双季铵盐收率与反应时间的关
2.1.1.2 反应时间和溶剂种类对收率的影响
系见表 4。
投料比为 n(6-氨基喹啉)∶n(三光气) = 5∶1，实
验方法同 1.2.1 节，中间体收率与反应时间和溶剂种 表 4 反应时间对喹啉双季铵盐收率的影响
Table 4 Effect of reaction time on the yield of quinoline
类的关系见表 2。 biquaternary ammonium salt

反应时间/h
表 2 反应时间和溶剂种类对中间体收率的影响
Table 2 Effect of reaction time and solvent type on the 5 6 7 8 9
yield of intermediate c 收率/% 54 63 70 74 74

时间/h
由表 4 可知，当反应时间为 8 h 时，收率最高，
3 4 5 6 7
达 74%。继续延长反应时间，收率基本保持不变。
喹啉脲 二氯甲烷 55 68 79 88 88
收率/% 乙酸乙酯 37 44 49 53 54 因此，选择反应时间为 8 h。
2.1.2.3 反应介质对收率的影响
由表 2 可知，二氯甲烷作溶剂比乙酸乙酯的收 投料比为 n(中间体)∶n(溴代十二烷)=1∶14，
率高，由于二氯甲烷的极性小于乙酸乙酯，反应物 反应温度定为 110 ℃，反应时间为 8 h，实验方法同
更易溶于二氯甲烷 [19] ，因此，选择二氯甲烷为反应 1.2.2 节，反应介质 DMF 加量对喹啉双季铵盐收率
溶剂。当反应时间为 6 h 时，a 收率最高，达到 88%， 的影响见表 5。