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·1246· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

软段和硬段组成的相分离结构，其中颜色较亮区域 PA-37.5%和 SiWPU-40%-SiPA-37.5%的热分解数据。
由内聚能较高的硬段组成，呈分散相，而颜色较暗
的软段区域形成连续相 [15] 。而对于 SiWPU-40%-
SiPA-37.5%胶膜，经有机硅交联后，胶粒之间的交
联程度增加，形成了致密而又粗糙的网状结构，胶
膜断面越粗糙，则表明分子间的交联程度越高 [16] ，
PA 链段和 WPU 链段相容性越好，胶膜能更好地结
合 WPU 和 PA 各自的优越性能，越有利于胶膜力学
性能及耐水性能的提升。

图 4 WPU、WPU-PA-37.5%和 SiWPU-40%-SiPA-37.5%
的 TG 和 DTG 曲线
Fig. 4 TG and DTG curves of WPU, WPU-PA-37.5% and
SiWPU-40%-SiPA-37.5%

表 7 WPU、WPU-PA-37.5%和 SiWPU-40%-SiPA-37.5%
的热分解数据
Table 7 Thermal properties of WPU, WPU-PA-37.5% and
SiWPU-40%-SiPA-37.5%
样品 T 10%/℃ T 50%/℃ T max/℃
WPU 285.6 310.3 340.2
WPU-PA-37.5% 268.1 379.1 405.8
SiWPU-40%-SiPA-37.5% 273.2 388.5 412.4
注：T 10%为样品热分解质量损失为 10%时的温度；T 50%为
样品热分解质量损失为 50%时的温度；T max 为样品热分解速率最
图 2 WPU-PA-37.5%（a、b）和 SiWPU-40%- SiPA-37.5%
大时的温度。
（c、d）乳胶粒的 TEM 照片
Fig. 2 TEM micrographs of WPU-PA-37.5%(a,b) and SiWPU- 由图 4 可知，WPU-PA 和 SiWPU-SiPA 在 250 ℃
40%-SiPA-37.5%(c,d) 以前没有明显失重，其中微量的质量损失主要是样

品中的小分子和溶剂的挥发所致。热失重主要分为
两个阶段：第一阶段是 250~300 ℃，这个温度区间
主要是氨基甲酸酯和脲基的断裂 [17] 。由表 7 可知，
WPU 的 T 10% 为 285.6 ℃，WPU-PA-37.5%和 SiWPU-
40%-SiPA-37.5%的 T 10% 分别为 268.1 ℃和 273.2 ℃，
这可能是因为经过 PA 改性后的 WPU-PA-37.5%和
SiWPU-40%-SiPA-37.5%样品中的 PA 有少部分单体
残留或者聚合度较低。第二阶段是 300 ℃开始，并
且 WPU 在 440 ℃、WPU-PA-37.5%在 470 ℃、
SiWPU-40%-SiPA-37.5%在 483 ℃左右分解基本完
毕。由表 7 可知，WPU 的 T max 为 340.2 ℃，WPU-PA-
37.5% 和 SiWPU-40%-SiPA-37.5% 的 T max 分别 为
405.8 ℃和 412.4 ℃，显然 WPU-PA-37.5%热稳定

图 3 WPU（a）、WPU-PA-37.5%（b）和 SiWPU-40%- 性好于 WPU，这是因为 PA 热稳定性好于 WPU，
SiPA-37.5%（c）的 SEM 照片 同时 SiWPU-40%-SiPA-37.5%热稳定性好于 WPU-
Fig. 3 SEM micrographs of (a) WPU, (b) WPU-PA-37.5% PA-37.5%，这主要是由于有机硅水解产生的 Si—OH
and (c) SiWPU-40%-SiPA-37.5% 发生缩合，引入后增加了聚合物交联度，生成了较

2.5 热重（TG）分析 为稳定的—Si—O—Si—键 [18] 。
图 4 是 WPU、WPU-PA-37.5%和 SiWPU-40%- 2.6 XRD 分析
SiPA-37.5%的 TG 和 DTG 曲线；表 7 是 WPU、WPU- 由于制备聚氨酯的原料聚酯内酯二元醇具有结