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·1410· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

代吡啶化合物的浓度。流动相为 V(乙腈)∶V(甲醇)∶
V(水)=2∶3∶5 的溶液，流速为 1.0 mL/min，柱温
30 ℃，进样量 20 µL，紫外吸收波长 268.7 nm，采用
外标法进行定量分析。

2 结果与讨论

2.1 支持电解质的影响
本课题组前期研究 [31] 表明，含 10%（体积分数）
乙酸+5%（体积分数）水+0.2 mol/L 乙酸锂的甲醇
溶液中 TCMP 能实现较快的电化学脱氯反应，故本
文以此电解液配方为基础来进一步优化支持电解
质。本文考察了乙酸锂、氯化锂、高氯酸锂、氯化
铵、四丁基高氯酸铵（TBAP）5 种支持电解质对
CCMP 收率的影响，结果如图 1 所示。由图 1 可见，
无论是物料平衡〔Total/%=(n TCMP+n DCMP+n CCMP+n CMP)
100/n 0TCMP ，其中 n 为各物质的物质的量，n 0 为投料
时 TCMP 的物质的量，单位均为 mol〕还是 CCMP
的最高收率，乙酸锂和 TBAP 均明显优于其他 3 种
支持电解质，乙酸锂为支持电解质的 CCMP 收率以
53.5%略高于 TBAP 的 51.7%。同时，乙酸锂和乙酸
作为缓冲对，可以在一定范围内稳定体系的 pH。综
上所述，在考察的这 5 种支持电解质中，以乙酸锂
为最佳选择。

图 1 支持电解质对 CCMP 收率的影响
Fig. 1 Effect of supporting electrolytes on the yield of
CCMP

2.2 阴极材料及目数的影响
2.2.1 阴极材料的选择
阴极材料是影响电化学脱氯反应选择性和反应
速度的关键性因素，本文考察阴极材料对 TCMP 电
化学脱氯的影响。根据文献，石墨 [31] 、金 [19,30] 、
银 [31] 、铜 [31] 、锌 [34,36] 、铅 [37] 、镍 [20] 、钯 [10] 、铂 [38]
电极材料上都能实现电化学脱氯反应。因为金、钯、
铂价格过于昂贵，缺乏工业利用价值，所以本文考
察了剩余的 6 种阴极材料对 TCMP 电化学脱氯的影
响，结果如图 2 所示，其中，纵坐标摩尔分数表示
各化合物占最初投料 TCMP 的摩尔分数。