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第 7 期                  徐   健,等:  氧化铝/丙烯酸酯乳液改性聚乙烯隔膜的制备及性能                                ·1323·


                                                               能铺展开。从接触角数据可以看出,电解液在 PE
                                                               隔膜表面接触角为 62.56°,而在涂覆 PE 隔膜表面接
                                                               触角降低至 9.73°,同时 PE 隔膜的吸液率为 85%,
                                                               涂覆 PE 隔膜的吸液率为 165%,以上均表明涂覆 PE
                                                               隔膜具有更好的电解液润湿性。这是由于环状或链
                                                               状碳酸酯溶剂组成的电解液具有较好的极性,而 PE
                                                               隔膜表面的疏水性较强,难以浸润。氧化铝具有较
                                                               好的亲水性且比表面积较大,使得涂层含有大量的
                                                               孔洞,可显著提高涂覆 PE 隔膜对电解液的浸润性

                                                               和吸收性能。
            图 1    加入不同用量含氟表面活性剂的陶瓷浆料的表面

                  张力和接触角
            Fig. 1    Effect  of  addition  amount  of  fluoro-containing
                   surfactant on the surface tension and contact angles
                   of the ceramic slurry








                                                                        a、c—PE 隔膜;b、d—涂覆 PE 隔膜
                                                               图 3    隔膜对电解液的浸润状态和电解液在隔膜上的接
                                                                    触角
               a—0;b—0.05%;c—0.10%;d—0.15%;e—0.20%               Fig. 3    Wettability and contact angles of the separators
            图 2    加入不同质量分数表面活性剂的陶瓷浆料与 PE 的
                 接触角                                           2.3    涂覆 PE 隔膜的表面形貌
            Fig. 2    Contact angles between PE separators and ceramic   对 PE 隔膜、涂覆 PE 隔膜的表面形貌及 150  ℃
                   slurry containing different mass fraction of fluoro-
                   containing surfactant                       耐热后的表面状态进行 SEM 观察,如图 4 所示。

                 由图 1、2 可见,陶瓷浆料与 PE 膜接触角为
            87.42°,含氟表面活性剂的加入可显著改善浆料的
            润湿性,随着表面活性剂用量的增加,其接触角逐
            渐降低。未添加含氟表面活性剂时,浆料的表面张
            力为 37.0 mN/m,随着含氟表面活性剂用量的增加,
            表面张力显著降低。图 2c 显示,含氟表面活性剂的
            渗透力较好,可以显著降低陶瓷浆料在 PE 表面的
            接触角,改善陶瓷浆料在 PE 表面的分散效果。含
            氟表面活性剂用量为陶瓷浆料质量的 0.10%时,浆
            料的表面张力为 28.5 mN/m,在 PE 表面的接触角为

            30.70°,可以在 PE 表面均匀分散。
                                                               图 4    初始 PE 隔膜(a)及涂覆 PE 隔膜(b),150  ℃耐
            2.2   隔膜对电解液的浸润性、吸收性
                                                                    热后 PE 隔膜(c)及涂覆 PE 隔膜(d)的表面状态
                 在锂离子电池中隔膜起到将电芯正极和负极隔                          Fig. 4    SEM  images  of  bare  PE  separators  (a)  and  the
            开的作用,而且隔膜吸收电解液后提供锂离子传导                                   coated  PE  separators  (b);  SEM  images  of  the  PE
                                                                     separators (c) and the coated PE separators (d) after
            通道,因此,隔膜的浸润性对锂离子电池性能起着                                   heat treatment at 150  ℃
            至关重要的影响        [24] 。利用微量注射器取 4 μL 电解液
            滴在 PE 隔膜、涂覆 PE 隔膜表面,30 s 浸润状态如                         由图 4 可知,PE 隔膜表面具有大量曲折贯通的
            图 3 所示。                                            纳米微孔,涂覆 PE 隔膜表面主要由平均粒径为
                 电解液在涂覆 PE 隔膜表面很快被浸润、吸收,                       0.6 μm 的氧化铝组成,存在很多微型通道和孔隙。
            而电解液在 PE 隔膜表面仍然保持着液滴形状,未                           150 ℃耐热后,PE 隔膜出现严重的热收缩,表面微
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