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·1318· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

2 结果与讨论 限为 0.96 μmol/L。

2.1 探针分子 ZN1 的合成
探针 ZN1 的合成是以 2-苯并噻唑-5-甲基苯酚
为初始原料，先通过 Duff 醛基化反应制得含有醛基
的化合物Ⅱ，继而与 2-肼基苯并噻唑反应制得探针
分子 ZN1。该合成路线具有步骤短、产率较高、操
作简便的优点，而且这两步反应的分离和提纯操作
都较为容易，无须进行柱层析。此外，荧光探针 ZN1
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和中间体产物均已通过 HNMR、 CNMR、MS 表
征确认。
2.2 探针分子 ZN1 对次氯酸根离子的光谱研究 图 2 荧光探针 ZN1 的荧光强度（I 460 nm /I 530 nm ）比与 ClO –
浓度的线性图
如图 1 所示，随着次氯酸钠溶液浓度的逐渐增
Fig. 2 Linear relationship between ratio of fluorescent
加，探针溶液在 310 和 450 nm 波长处的紫外吸收强 intensity (I 460 nm /I 530 nm ) of probe ZN1 and NaClO
度出现明显降低；与此同时， em =530 nm 处的荧光 concentration

发射强度大幅降低，而 em =460 nm 处的荧光强度则
2.3 探针分子 ZN1 对次氯酸的选择性
出现梯度增强，呈现荧光颜色由橙色到蓝色的明显
选择性是决定荧光探针性能的重要因素，所以
变化。 考察了探针 ZN1 对其他常见活性氧分子和负离子的

荧光响应情况，包括羟基自由基（•OH）、过氧化氢
2–
–
（H 2 O 2 ）等常见活性氧分子，Br 、SO 3 等常见负离
子，以及钙镁金属阳离子。由图 3 可以看出，除了
2+
3+
2+
Zn 、Pb 和 Fe 对探针的荧光有少许干扰，其他物
质则基本没有引起明显的荧光变化。这一结果表明，
探针 ZN1 对次氯酸具有较好的专一选择性。

图 1 添加不同浓度 NaClO 后荧光探针 ZN1 的紫外吸收
谱图（A）（c ZN1 =20 μmol/L）和荧光发射光谱图（B）
（λ ex =390 nm，c ZN1 =5 μmol/L）
Fig. 1 (A) Absorption spectra of probe ZN1 (20 μmol/L)
upon the addition of NaClO (0~200 μmol/L); (B)
Fluorescent spectra of probe ZN1 (5 μmol/L) upon
the addition of NaClO (λ ex =390 nm, c ZN1 = 5 μmol/L)

通过进一步分析其荧光发射光谱可以看出，波
图 3 不同活性氧分子和离子对荧光探针 ZN1 的影响（添
长在 460 和 530 nm 的荧光强度比值（I 460 nm / I 530 nm ）
加量均为 50 μmol/L）
与次氯酸根离子的浓度（0~40 μmol/L）呈线性正相 Fig. 3 Fluorescent responses of probe ZN1 (5 μmol/L) to
关（图 2），其线性拟合系数为 0.988，并且检测下 NaClO and other competition analytes (50 μmol/L)