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第 7 期                     樊永康,等:  负载槲皮素的酪蛋白-果胶纳米粒子的构建                                   ·1313·


            3.5%、89.21%±2.78%、89.37%±2.72%。其包埋槲皮                   从图 7 中可以看出,槲皮素对 DPPH 的清除率
            素后的颗粒粒径、Zeta 电位、PDI 如表 2 所示,pH=4.0                 为 67.96%±2.89%,3 种 pH 下的复合物对 DPPH 的
            的纳米复合物粒径最小,为 376.7 nm,Zeta 电位为                     清除率为 58.26%±4.62%、55.68%±4.77%、57.43%±
            9.88 mV,PDI 为 0.306,粒径分布范围较窄,有利                   3.67%。槲皮素对 ABTS 的清除率为 65.21%±4.83%,
            于复合物的稳定。                                           3 种 pH 下的复合物对 ABTS 的清除率为 52.31%±
                                                               5.11%、47.26%±4.96%、48.21%±5.11%。复合物对
            表 2    酪蛋白及 CS-Q-LMP 纳米复合物的粒径、Zeta 电位
                                                               DPPH 和 ABTS 的清除率要低于槲皮素,这可能是
                  及 PDI
            Table 2    Particle size, Zeta potential and PDI of casein and   因为槲皮素中的活性基团被包埋进 CS-LMP 内部,
                                                                                                 +
                    CS-Q-LMP Nanocomposites                    导致槲皮素中的活性基团不能提供 H 来清除自由
                                                                                [6]
                      p  H     粒径(D z)/nm Zeta 电位/mV   PDI     基,这与 Cuevas 等 研究结果相符。另外,有研究
               CS     3.5   231.8±5.67   26.0±1.61   0.368±0.040  表明这种掩盖作用可能是槲皮素与大分子之间形成
             CS-Q-LMP  3.5   391.5±4.68   5.12±0.20   0.261±0.045  氢键,这不仅可以有效的保护槲皮素的酚羟基抗氧
                      4.0   376.7±7.21   9.88±0.32   0.306±0.013  化性,还可以提高槲皮素的稳定性            [28] 。
                      4.5   387.1±3.50   9.23±0.11   0.336±0.030

                 纳米复合物的紫外吸收光谱常用来研究小分子
            和其他复合物的相互作用            [25] ,从图 6 中的紫外光谱
            可以看出,槲皮素在 373 nm 处存在最大吸收峰,当
            槲皮素被包埋后,槲皮素的最大紫外吸收波长发生
            了蓝移,这表明槲皮素由亲水环境转移到疏水环境
            中 [26] ,因 pH 为 3.5、4.0、4.5 的 3 种 CS-Q-LMP 的
            紫外光谱几乎相同,故选择 pH 为 4.0 的纳米复合物
            进行后续分析。FTIR 通常用于研究纳米颗粒中的潜
            在相互作用,并有效地识别负载到聚合物中的化学
                                                       –1
            结构。如图 6B 所示,槲皮素(Q)在 3373  cm 处
            存在 O—H 伸缩振动峰,这是槲皮素的典型的特征
                              –1
            峰。CS 在 3301  cm 处存在 O—H 伸缩振动峰,在
                    –1
            1651 cm 处存在 C==O 伸缩振动(酰胺吸收带Ⅰ),
                      –1
            在 1539 cm 处存在 N—H(酰胺吸收带Ⅱ)伸缩振
            动峰,这些都是蛋白质中的典型结构。在形成复合
            物 CS-LMP 后,CS 在酰胺Ⅰ带处的振动峰没有受到
            明显的影响,在酰胺Ⅱ带处的振动峰出现减小的趋

                                             –1
            势。与 CS 相比,CS-LMP 在 1050 cm 处形成一个新                  图 6    槲皮素及各复合物纳米复合物紫外吸收光谱(a)
                                              –1
            的伸缩振动峰,这与 LMP 在 1048 cm 处出现伸缩                           和红外光谱图(b)
                                                               Fig. 6    UV absorption spectra and infrared spectraof quercetin
            振动峰相类似,这些是 C—C 伸缩振动峰。CS-Q-
                                                                     and different complexes
            LMP 的光谱图与 CS-LMP 相类似,与 CS-LMP 相比,
                                –1
            CS-Q-LMP 在 3391 cm 处出现了 O—H 的蓝移,这
            也表明了槲皮素已经被包入 CS-LMP 的内部。
            2.7    抗氧化性
                 利用 DPPH 清除率和 ABTS 清除率来评估槲皮
            素及 CS-Q-LMP 复合物的抗氧化能力,从图 7 可以
            看出,槲皮素对 DPPH 的清除效果要好于 3 种 pH
            下的槲皮素纳米复合物,同样,ABTS 的清除率也
            反映出这样的趋势。槲皮素的抗氧化作用主要取决
            于酚羟基,其中槲皮素 A 环上的 5-OH 和 7-OH 以及
            B 环上的 3’-OH 和 5’-OH 是主要的抗氧化基团。Khan                 图 7    槲皮素及不同 pH 下 CS-Q-LMP 复合物对 DPPH 和
            等 [27] 研究表明,多酚类物质与蛋白质、多糖等生物                             ABTS 自由基的清除率
                                                               Fig. 7    Scavengingrates of DPPH and ABTS free radicals of
            大分子非共价结合后会导致其抗氧化活性降低。                                    quercetin and CS-Q-LMP complexes under different pH
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