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·1328· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

3 次冷冻-抽真空-解冻循环除氧，将烧瓶密封置于 发光谱，发射波长为 394 nm，激发狭缝为 2.5 nm。
80 ℃恒温油浴中搅拌反应 6 h，反应结束后迅速冷 低临界溶解温度（LCST）的测定：取 2.0 mL
却至室温，石油醚沉淀，40 ℃真空干燥 24 h，得到 质量浓度为 1.0 g/L 的 P(4-VPh-b-NIPAm)或核交联
2.40 g 浅黄色粉末 P(4-ASt-b-NIPAm)，产率 69%。 胶束溶液置于石英比色皿中密封，循环水浴升温控
1.2.3 聚（4-乙烯基苯酚-b-N-异丙基丙烯酰胺）的 制溶液的温度，测试温度为 25~40 ℃，升温间隔为
合成 0.5 ℃或 1.0 ℃，溶液在设定温度下平衡 10 min，
取 1.20 g（含 3.6 mmol ASt）合成的 P(4-ASt-b- 采用紫外-可见分光光度计于 500 nm 下测定溶液的
NIPAm)溶于 15 mL1,4-二氧六环中，缓慢滴加 1.5 mL 透光率随温度的变化，透光率下降至 50%的温度定
水合肼，室温氮气氛围中搅拌反应 10 h，用石油醚 义为该溶液的 LCST。
沉淀，40 ℃真空干燥，得 0.93 g P(4-VPh-b-NIPAm)， 核交联胶束温度响应性的测定：核交联胶束在
产率 77%。 不同温度下的流体力学直径（D h ）采用 DLS（Nano-
1.2.4 胶束和酶催化交联胶束的制备 ZS90 Zeta 电位和粒度分析仪）测定，激光波长为
将 0.10 g P(4-VPh-b-NIPAm)两嵌段共聚物溶于
633 nm，测试温度为 25~38 ℃，样品质量浓度为
5 mL DMSO 中，转移至截留相对分子质量为 3500
0.5 g/L，在设定温度下静置 10 min 后测定。
的透析袋中，用去离子水透析 24 h，每 4 h 换一次
水，最后稀释至 100 mL 配制成质量浓度为 1.0 g/L 2 结果与讨论
的胶束溶液。取胶束溶液 50 mL，加入 0.05 mL 辣
根过氧化物酶（HRP）水溶液（60 U/mL），0.05 mL 2.1 P(4-VPh-b-NIPAm)的表征与测试
的 H 2 O 2 （0.01 mol/L），振荡反应 2 h 获得核交联 由于酚羟基的影响，4-乙烯基苯酚（4-VPh）难
胶束。 以通过常用聚合方法获得结构可控的 P(4-VPh)，
1.3 性能测试 P(4-VPh)通常是通过 4-乙酰氧基苯乙烯（4-ASt）或
临界胶束浓度（CMC）的测定：配制一系列质量 4-叔丁氧基苯乙烯（4-tBuSt）聚合后选择性地水解
-5
浓度为 1.0×10 ~1.0 g/L 的 P(4-VPh-b-NIPAm)溶液， 保护基团而获得 [21-24] 。两亲性共聚物 P(4-VPh-b-
1
7
在溶液中加入芘，使芘的最终浓度均为6×10 mol/L， NIPAm)采用如图 1 所示的三步法合成，采用 HNMR
于 25 ℃测定芘在不同浓度聚合物溶液中的荧光激 和 FTIR 表征聚合物的结构。

图 1 酶催化核交联 P(4-VPh-b-NIPAm)胶束的合成
Fig. 1 Synthesis of enzymatically core-crosslinked P(4-VPh-b-NIPAm) micelle