Page 200 - 精细化工2019年第8期

·1688· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

分解温度下降；从 DTG 曲线可知，RPUF-0 的最大 越大，并且阻燃剂在基质中的分散性变差。其中，密
失重速率温度（T max ）发生在 326.7 ℃，RPUF-1 到 度对其阻燃性能影响也较大，从表中可以看出，由
RPUF-3 的最大失重速率温度分别为 325.6、329.4、 于配方的差异导致最终泡沫密度有所不同，但都与
327.8 ℃，并且失重速率逐渐减小，说明磷酸乙基新 未阻燃 RPUF 接近。
戊二醇酯的加入在一定程度上可以减缓硬质聚氨酯
泡沫材料的热分解，降低燃烧速度，增强硬质聚氨酯 表 6 不同添加量Ⅱ的 RPUF 试样的力学性能
材料在高温下的热稳定性 [29] 。 Table 6 Mechanical properties of different RPUF samples
样品 RPUF-0 RPUF-1 RPUF-2 RPUF-3
w(P)/% 0 0.6 1.1 1.5
拉伸强度/kPa 358 354 342 298
3
密度/(kg/m ) 57.1 59.5 58.3 57.6

3 结论

本文以新戊二醇、三氯氧磷、乙醇为原料，经
过两步反应合成磷酸乙基新戊二醇酯，其中最佳反
应条件为：n（新戊二醇磷酰氯）∶n（乙醇）=1∶5，

图 5 RPUF-0、RPUF-1、RPUF-2 及 RPUF-3 的 TGA 曲线 反应温度为 50 ℃，反应时间为 8 h，产率为 80.8%。
Fig. 5 TGA curves of RPUF-0, RPUF-1, RPUF-2 and RPUF-3 TGA 测试结果表明，添加阻燃剂后一定程度上降低

了 RPUF 的热稳定性，但在 800 ℃时，残炭量由
15.8%增加到 18.9%，提高了材料的阻燃性。当阻燃
剂添加量为 30%时，RPUF 的 LOI 值由 17.1%增加
到 22.5%，可使 RPUF 通过垂直燃烧 V-2 级。随着
阻燃剂添加量的增大，材料拉伸强度会下降，降低
材料的韧性，一定程度上会损坏 RPUF 的机械性能。
由于磷酸乙基新戊二醇酯只含一种阻燃元素，阻燃
机理单一，通过复配其他阻燃剂或协效剂可望进一
步提高 RPUF 的阻燃性能。

参考文献：
图 6 RPUF-0、RPUF-1、RPUF-2 及 RPUF-3 的 DTG 曲线
Fig. 6 DTG curves of RPUF-0, RPUF-1, RPUF-2 and RPUF-3 [1] Wen L R, Sun Y X, Zhang J W, et al. Catalyst- and solvent-free
bisphosphinylation of isothiocyanates: a practical method for the
表 5 不同样品的热分析数据 synthesis of bisphosphinoylaminomethanes[J]. Green Chemistry,
Table 5 Thermal analysis data of different samples 2018, 20(1): 125-129.
[2] Dutartre M, Bayardon J, Jugé S. Applications and stereoselective
样品 w(P)/% T 5%/℃ T max/℃ 残炭量/% syntheses of P-chirogenic phosphorus compounds[J]. Chemical
Society Reviews, 2016, 45(20): 5771-5794.
RPUF-0 0 263.9 326.7 15.8
[3] Nordheider A, Woollins J D, Chivers T. Organo phosphor
RPUF-1 0.6 242.0 325.6 16.5 us-Tellurium chemistry: From fundamentals to applications[J].
Chemical Reviews, 2015, 115(18): 10378-10406.
RPUF-2 1.1 217.2 329.4 17.9
[4] Dwek R A. Glycobiology: toward understanding the function of
RPUF-3 1.5 218.7 327.8 18.9 sugars[J]. Chemical Reviews, 1996, 96(2): 683-720.
[5] Hirschmann R, Smith A B, Taylor C M, et al. Peptide synthesis
由表 5 可知，与 RPUF-0 相比，RPUF-1 到 catalyzed by an antibody containing a binding site for variable amino
acids[J]. Science, 1994, 265(5169): 234-237.
RPUF-3 在 800 ℃下残炭量由 15.8%增加到 16.5%、 [6] Chen X Q, Kopecky D J, Mihalic J, et al. Structure-guided design,
17.9%、18.9%，这也说明磷酸乙基新戊二醇酯的加 synthesis, and evaluation of guaninederived inhibitors of the eIF4E
mRNA−Cap interaction[J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2012,
入有一定的成炭作用。 55(8): 3837-3851.
2.5 阻燃硬质聚氨酯材料的力学性能 [7] Shakya P, Dubey D K, Pardasani D, et al. A solid supported, rapid
and mild synthesis of CWC related phosphoramidades[J]. Catalysis
表 6 为阻燃 RPUF 的力学性能。随着磷含量的 Communications, 2005, 6(10): 669-673.
[8] Berridge M J, Irvine R F. Inositol triphosphate, a novel second
增加，即阻燃剂用量的增加，RPUF 试样的拉伸强
messenger in cellular signal transduction[J]. Nature, 1984, 321(5992):
度下降。当添加量大时，拉伸强度明显下降，降低 315-321.

了 RPUF 韧性，可能是因为添加量越大，体系黏度 （下转第 1714 页）