Page 200 - 精细化工2019年第8期
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·1688·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            分解温度下降;从 DTG 曲线可知,RPUF-0 的最大                       越大,并且阻燃剂在基质中的分散性变差。其中,密
            失重速率温度(T max )发生在 326.7 ℃,RPUF-1 到                 度对其阻燃性能影响也较大,从表中可以看出,由
            RPUF-3 的最大失重速率温度分别为 325.6、329.4、                   于配方的差异导致最终泡沫密度有所不同,但都与
            327.8 ℃,并且失重速率逐渐减小,说明磷酸乙基新                         未阻燃 RPUF 接近。
            戊二醇酯的加入在一定程度上可以减缓硬质聚氨酯
            泡沫材料的热分解,降低燃烧速度,增强硬质聚氨酯                                表 6    不同添加量Ⅱ的 RPUF 试样的力学性能
            材料在高温下的热稳定性            [29] 。                      Table 6    Mechanical properties of different RPUF samples
                                                                   样品       RPUF-0  RPUF-1   RPUF-2   RPUF-3
                                                                w(P)/%        0       0.6      1.1     1.5
                                                                拉伸强度/kPa     358      354     342      298
                                                                       3
                                                                密度/(kg/m )   57.1     59.5    58.3     57.6


                                                               3   结论

                                                                   本文以新戊二醇、三氯氧磷、乙醇为原料,经
                                                               过两步反应合成磷酸乙基新戊二醇酯,其中最佳反
                                                               应条件为:n(新戊二醇磷酰氯)∶n(乙醇)=1∶5,

             图 5    RPUF-0、RPUF-1、RPUF-2 及 RPUF-3 的 TGA 曲线     反应温度为 50 ℃,反应时间为 8 h,产率为 80.8%。
             Fig. 5    TGA curves of RPUF-0, RPUF-1, RPUF-2 and RPUF-3   TGA 测试结果表明,添加阻燃剂后一定程度上降低

                                                               了 RPUF 的热稳定性,但在 800 ℃时,残炭量由
                                                               15.8%增加到 18.9%,提高了材料的阻燃性。当阻燃
                                                               剂添加量为 30%时,RPUF 的 LOI 值由 17.1%增加
                                                               到 22.5%,可使 RPUF 通过垂直燃烧 V-2 级。随着
                                                               阻燃剂添加量的增大,材料拉伸强度会下降,降低
                                                               材料的韧性,一定程度上会损坏 RPUF 的机械性能。
                                                               由于磷酸乙基新戊二醇酯只含一种阻燃元素,阻燃
                                                               机理单一,通过复配其他阻燃剂或协效剂可望进一
                                                               步提高 RPUF 的阻燃性能。

                                                               参考文献:
             图 6    RPUF-0、RPUF-1、RPUF-2 及 RPUF-3 的 DTG 曲线
             Fig. 6    DTG curves of RPUF-0, RPUF-1, RPUF-2 and RPUF-3   [1]   Wen  L  R,  Sun  Y  X,  Zhang  J  W,  et al.  Catalyst-  and  solvent-free
                                                                   bisphosphinylation  of  isothiocyanates:  a  practical  method  for  the
                       表 5    不同样品的热分析数据                           synthesis  of  bisphosphinoylaminomethanes[J].  Green  Chemistry,
               Table 5    Thermal analysis data of different samples   2018, 20(1): 125-129.
                                                               [2]   Dutartre M,  Bayardon J,  Jugé S.  Applications and stereoselective
               样品      w(P)/%   T 5%/℃   T max/℃   残炭量/%           syntheses  of  P-chirogenic  phosphorus  compounds[J].  Chemical
                                                                   Society Reviews, 2016, 45(20): 5771-5794.
              RPUF-0     0      263.9    326.7     15.8
                                                               [3]   Nordheider  A,  Woollins  J  D,  Chivers  T.  Organo  phosphor
              RPUF-1     0.6    242.0    325.6     16.5            us-Tellurium  chemistry:  From  fundamentals  to  applications[J].
                                                                   Chemical Reviews, 2015, 115(18): 10378-10406.
              RPUF-2     1.1    217.2    329.4     17.9
                                                               [4]   Dwek  R  A.  Glycobiology:  toward  understanding  the  function  of
              RPUF-3     1.5    218.7    327.8     18.9            sugars[J]. Chemical Reviews, 1996, 96(2): 683-720.
                                                               [5]   Hirschmann  R, Smith A B,  Taylor C M,  et al.  Peptide  synthesis
                 由表 5 可知,与 RPUF-0 相比,RPUF-1 到                      catalyzed by an antibody containing a binding site for variable amino
                                                                   acids[J]. Science, 1994, 265(5169): 234-237.
            RPUF-3 在 800 ℃下残炭量由 15.8%增加到 16.5%、                [6]   Chen X Q, Kopecky D J, Mihalic J, et al. Structure-guided design,
            17.9%、18.9%,这也说明磷酸乙基新戊二醇酯的加                            synthesis, and evaluation of guaninederived inhibitors of the eIF4E
                                                                   mRNA−Cap  interaction[J].  Journal  of  Medicinal  Chemistry,  2012,
            入有一定的成炭作用。                                             55(8): 3837-3851.
            2.5   阻燃硬质聚氨酯材料的力学性能                               [7]   Shakya P, Dubey D K, Pardasani D, et al. A solid supported, rapid
                                                                   and mild synthesis of CWC related phosphoramidades[J]. Catalysis
                 表 6 为阻燃 RPUF 的力学性能。随着磷含量的                         Communications, 2005, 6(10): 669-673.
                                                               [8]   Berridge  M  J,  Irvine  R  F.  Inositol  triphosphate,  a  novel  second
            增加,即阻燃剂用量的增加,RPUF 试样的拉伸强
                                                                   messenger in cellular signal transduction[J]. Nature, 1984, 321(5992):
            度下降。当添加量大时,拉伸强度明显下降,降低                                 315-321.

            了 RPUF 韧性,可能是因为添加量越大,体系黏度                                                        (下转第 1714 页)
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