Page 198 - 精细化工2019年第8期

·1686· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

100 mm×10 mm×4 mm，拉伸速率：50 mm/min；密 结果见表 3。
度：依照 GB/T 6343—2009 [28] , 样条规格为 100 mm×
表 3 反应时间对Ⅱ产率的影响
100 mm×25 mm。
Table 3 Effect of reaction time on the yield of compound Ⅱ
2 结果与讨论 序号 时间/h 产率/%
1 5 48.5
2.1 反应条件的优化 2 6 63.2
2.1.1 反应物质的量比对磷酸乙基新戊二醇酯（Ⅱ） 3 7 77.4
产率的影响 4 8 80.8
其他条件不变（反应温度为 50 ℃、反应时间为 5 9 75.4

8 h），探讨了反应物质的量比对磷酸乙基新戊二醇
由表 3 可知，随着反应时间的延长，反应产率
酯产率的影响，结果见表 1。 升高，但反应时间超过 8 h，产率会有所降低。因此，

表 1 反应物质的量比对Ⅱ产率的影响 反应时间选择 8 h 为宜。
Table 1 Effect of molar ratio of reactants on the yield of 2.2 磷酸乙基新戊二醇酯（Ⅱ）的结构表征
compound Ⅱ Ⅱ的红外谱图见图 1，由图 1（KBr 压片）得知，
–1
序号 n(I)∶n(乙醇) 产率/% 在 1306 cm 出现磷酸酯中 P==O 强特征吸收峰；在
1 1∶1 45.2 989、1044、1164 cm –1 表现为 P—O—C 的特征伸缩
2 1∶3 62.3 振动吸收峰；2924、2976 cm –1 为亚甲基中 C—H 的
3 1∶5 80.8 反对称伸缩振动吸收峰和对称伸缩振动吸收峰；
4 1∶7 81.5 1382 cm 为谐二甲基（—CH 3 ） 2 振动吸收特征峰。
–1
由此可以证明和目标产物（Ⅱ）相吻合。
由表 1 可知，随着乙醇量的增加，产率不断提
高。当 n（Ⅰ）∶n（乙醇）为 1∶5，产率达 80.8%。
继续增加乙醇的量，产率无明显升高。从经济性角
度考虑，故选择 n（Ⅰ）∶n（乙醇）=1∶5 为宜。
2.1.2 反应温度对磷酸乙基新戊二醇酯（Ⅱ）产率
的影响
其他条件不变〔n（Ⅰ）∶n（乙醇）=1∶5，反
应时间为 8 h〕，探讨了反应温度对产率的影响,结果
见表 2。

表 2 反应温度对Ⅱ产率的影响
Table 2 Effect of reaction temperature on the yield of 图 1 Ⅱ的红外光谱图
compound Ⅱ Fig. 1 FTIR spectrum of compoundⅡ

序号 温度/℃ 产率/%
产品的核磁共振氢谱图见图 2a。δ0.89 的单峰
1 40 49.3
2 50 80.8 为—CH 3 上 3 个 H 的吸收峰，δ1.24 的单峰为—CH 3
3 60 79.2 上 3 个 H 的吸收峰，δ1.37 的三重峰为乙基上—CH 3
4 70 48.9 上 3 个 H 的吸收峰，δ3.87~3.95 多重峰为乙基上—
5 80 19.3
CH 2 上的 2 个 H 的吸收峰，δ4.04~4.07 的多重峰为
由表 2 可知，随着温度的升高，产率不断升高； —CH 2 上的 2 个 H 的吸收峰，δ4.13~4.20 的多重峰
升温至 70 ℃以上，产率会降低，由于升高温度，在 为—CH 2 上的 2 个 H 的吸收峰，与目标化合物Ⅱ结
酸性条件下，磷酸乙基新戊二醇酯会水解形成副产 构相吻合。
物新戊二醇磷酸。由于 50 ℃时产率最高，故反应温 产品的核磁共振碳谱图见图 2b。δ16.13 为乙基
度选择 50 ℃为宜。 上—CH 3 上碳的峰，δ20.38 为—CH 3 上碳的吸收峰，
2.1.3 反应时间对磷酸乙基新戊二醇酯（Ⅱ）产率 δ21.59 为—CH 3 上碳的吸收峰，δ32.14 为季碳吸收
的影响 峰，δ63.62 为乙基上—CH 2 上碳的吸收峰，δ77.69
其他因素不变〔n（Ⅰ）∶n（乙醇）=1∶5，反 为—CH 2 上碳的吸收峰，与目标化合物Ⅱ结构相
应温度为 50 ℃〕，探讨了反应时间对产率的影响， 吻合。