Page 223 - 精细化工2019年第9期

第 9 期 张天庆，等: 1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌染料的合成与应用 ·1951·

–3
1
（Anthra-n-8）：蓝紫色固体，产率 58.3%; HNMR 量，配成 3×10 mol/L 的染料母液，在冰箱中（4 ℃）
(500 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.29 (dd, J = 5.8、3.3 Hz, 2H), 保存备用。测试时，用微量进样器从母液中移取不
7.78 (dd, J = 5.8、3.3 Hz, 2H), 3.66~3.63 (m, 2H), 同体积的溶液，溶于含 3 mL 测试体系溶液的石英比
1.36~1.25 (m, 12H), 0.88 (t, J = 6.9 Hz, 3H); 色皿中，在紫外可见-分光光度仪中分别测定其在
+
HRMS(ESI), m/Z: calcd for [C 24 H 26 N 3 O 4 ] 420.1910 400~800 nm 内的紫外-可见吸收光谱。
+
([M+H] ), found 420.1918。
当染料的浓度一定时，其摩尔消光系数越大，
1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌-十二胺
吸光度越大，说明吸光能力越强，染料的颜色越深。
1
（Anthra-n-12）：蓝色固体，产率 73.5%; HNMR (500
根据公式（2）计算化合物的摩尔吸光系数。
MHz, CDCl 3 ), δ: 8.28 (dd, J = 5.7、3.3 Hz, 2H), 7.77 A  cl （2）
(dd, J = 5.8、3.3 Hz, 2H), 3.64 (t, J = 7.3 Hz, 2H),
式中 ： A 为吸 收强 度 ； ε 为摩 尔吸 光系 数，
1.37~1.23 (m, 22H), 0.96 (s, 1H); HRMS(ESI), m/Z: L/(mol·cm)；c 是化合物浓度，mol/L；l 为石英池的
+
+
calcd for [C 28 H 34 N 3 O 4 ] 476.2539([M+H] ), found
476.2544。 厚度，cm。
1.3.3 实际打印色密度的测定
1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌-十六胺 [17]
1
（Anthra-n-16）：蓝色固体，产率 53.2%; HNMR (500 色密度（D ρ ）指色彩画面的密度 ，色密度测
量技术广泛应用于打印等生产流程中的质量评价。
MHz, CDCl 3 ), δ: 8.30 (dd, J = 5.8、3.3 Hz, 2H), 7.78
其计算方法 [18] 见式（3）。
(dd, J = 5.8、3.3 Hz, 2H), 3.65 (t, J = 7.3 Hz, 2H),
1.43~1.20 (m, 28H), 0.88 (t, J = 6.9 Hz, 3H); D  lgρ （3）
ρ
+
HRMS(ESI),m/Z: calcd for [C 32 H 42 N 3 O 4 ] 532.3172 式中：ρ 代表反射率，即反射光通量与入射光通量
+
([M+H] ) , found 532.3169。 之间的比值。
1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌-十八胺
将质量分数 80%的合成树脂（数均分子量 M n
1
（Anthra-n-18）：蓝色固体，产率 70.4%; HNMR 为 143016）、质量分数 12%的 HNP-9PD 蜡、质量分
(500 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.29 (dd, J = 5.4、3.3 Hz, 2H), 数 5%的蒽醌染料、质量分数 3%的 DL-N23 电荷调
7.78 (dd, J = 5.5、3.2 Hz, 2H), 3.65 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 节剂进行混合，通过乳液聚合的方法将所制 8 种染
1.55~1.22 (m, 35H); HRMS(ESI), m/Z: calcd for 料打印出 5 cm×5 cm 色块的样纸，用色差仪测试其
+
+
[C 34 H 46 N 3 O 4 ] 560.3485([M+H] ), found 560.3483。
色密度。
1.3 染料性能测试 1.3.4 实际打印色彩模型 Lab 的测定
1.3.1 溶解度测定 Lab 色彩模型是由国际照明委员会于 1976 年公
分别测试 1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌与上述 布的一种色彩模式 [19] ，是以数学方式来表示颜色，
合成的 8 种染料在 DCM、EA c 、THF 与 MeOH 这 4 由亮度 L 与有关彩度的 a、b 共 3 个要素组成。Lab
种有机溶剂中的溶解度。分别称取 1 g 染料加入装 色彩模型如图 1 所示。其中，L 代表亮度轴，其值
有 10 mL 上述溶剂的试管中，室温搅拌至染料在溶 域为 0~100，L 越大颜色越亮越白；a 表示红绿颜色
剂中溶解后，用封口膜将试管口密封，25 ℃静置 轴，值域为–128~127，a 越大颜色越偏红；b 表示黄
24 h 后使用滤膜（0.22 μm）过滤 3 次，将滤液旋干。 蓝颜色轴，值域同样为–128~127，b 值越大颜色越
称重后用差量法计算染料溶解度 S，计算公式如式 偏黄 [20] 。
（1）所示。
10(W  W )
S  2 1 （1）
V 0
式中：W 1 为干燥的瓶重，g；W 2 为将溶剂旋干后的
瓶重，g；V 0 是试管的体积，为 100 mL；S 为染料
的溶解度，g/mL。
1.3.2 紫外-可见光谱的测定
颜色视觉是基于颜色的 3 种基本属性，即色相、
亮度和彩度，其中亮度与彩度合称色调。色相是决
定颜色本质的重要特性，是一种颜色区别于另一种

颜色的基本特性，由颜色的波长决定 [16] 。 图 1 Lab 立体图
将上述合成染料经过真空干燥后，精确称取质 Fig. 1 Lab schematic stereogram