Page 67 - 《精细化工》2020年第1期

第 1 期 张 杰，等：双酚 A 型含磷二元醇改性水性聚氨酯的合成及其性能 ·53·

表 1 WPUP 的组成
Table 1 Composition of WPUP samples
样品 PPG/g IPDI/g BPAMPP/g BDO/g DMPA/g TEA/mL EDA/g w(BPAMPP)/%
WPUP0 40.00 20.01 0 2.30 2.51 2.61 1.05 0
WPUP1 40.00 20.01 1.32 2.06 2.55 2.65 1.05 2.00
WPUP2 40.00 20.01 2.68 1.81 2.60 2.70 1.05 4.00
WPUP3 40.00 20.01 4.10 1.55 2.64 2.75 1.05 6.00
WPUP4 40.00 20.01 5.56 1.29 2.69 2.80 1.05 8.00
WPUP5 40.00 20.01 7.08 1.01 2,74 2.85 1.05 10.00
m (BPAMPP)
注：w(BPAMPP)/%= ×100，其中，m 总=m IPDI+m DMPA+m EDA+m BDO+m BPAMPP+m PPG。
m 总

以 WPUP4 的合成为例，具体实验步骤为：在 即为反应终点，降温至 45 ℃出料，反应过程中通
氮气保护下，将真空脱水 30 min 后的 40 g PPG、 过加入适量的丙酮来调节体系黏度。出料后加入
20.01 g IPDI 和 5.56 g BPAMPP 加入装有回流冷凝 2.80 mL TEA 中和，再加入 170 mL 去离子水进行高
管、温度计和搅拌杆的 250 mL 三口烧瓶中，混合均 速乳化（1000 r/min），乳液形成后将用 20 mL 水稀
匀后升温至 90 ℃反应 3 h；降温至 45 ℃左右，加 释的 1.05 g EDA 缓慢滴加到乳液中进行后扩链。低
入 2.69 g DMPA 与 1.29 g BDO 后升温至 80 ℃反应 速剪切（300 r/min）保持 30 min 后即可得到 WPUP
1 h；冷却到 45 ℃，加催化剂 T-9、T-12 各 3 滴后 乳液。通过减压蒸馏除去溶剂丙酮，最终乳液固含
加热至 70 ℃反应 4 h；采用二正丁胺-盐酸滴定法确 量控制在 28%左右。合成反应路线如下。
定残留的—NCO 含量，当—NCO 含量达到理论值

1.3 胶膜的制备 测试条件：5 mg 样品溶解在 500 μL 的 CO(CD 3 ) 2 中，
在聚四氟乙烯槽中倒入一定量的 WPUP 乳液， Me 4 Si（TMS）用于内标，测试温度 25 ℃。
室温下自然干燥（大约 10 d），待胶膜基本干燥完全 1.4.2 傅里叶变换红外光谱测试
时，放 40 ℃真空干燥箱中 24 h 以除去微量水分， 通过红外光谱（FTIR）对 WPUP 和含磷二醇
制得 WPUP0~WPUP5 胶膜。 BPAMPP 的结构进行测定。WPUP 胶膜的红外光谱
1.4 测试与表征 由全反射红外模式测定，BPAMPP 的红外光谱采用
–1
1.4.1 核磁共振谱测试 KBr 压片制样测试。测试分辨率为 2 cm ，样品的
–1
1 HNMR 和 PNMR 用于测定 BPAMPP 的结构。 扫描范围 4000~ 500 cm ，扫描次数 32。
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