Page 181 - 《精细化工》2020年第11期

第 11 期 耿真真，等: 磺酸型离子液体催化芳甲胺与邻苯二胺“一锅”合成苯并咪唑 ·2327·

加入邻苯二胺 0.1081 g（1.00 mmol）和[MIMPs]Cl 7.36~7.32 (m, 1H), 7.27~7.19 (m, 2H)。结果与文献
0.0602 g（0.25 mmol），胶塞密封，置换氧气。然后 [38]值相符。
用注射器加入苄胺 0.2679 g（2.50 mmol）和 N,N-二甲 2-(4- 氟苯基 ) 苯并咪唑 ：白色固 体 ， m.p.=
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基甲酰胺（DMF，2 mL），升温至 100 ℃反应 20 h。 254~255 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 12.93
反应完毕后，经柱层析分离〔V(石油醚)∶V(乙酸乙 (s, 1H), 8.24~8.21 (m, 2H), 7.66 (d, J = 7.3 Hz, 1H),
7.53 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 7.40 (t, J = 8.8 Hz, 2H),
酯)∶V(二氯甲烷)=20∶5∶1〕得产物 2-苯基苯并咪
7.24~7.17 (m, 2H)。结果与文献[38]值相符。
唑。
2-(2- 氯苯基 ) 苯并咪唑 ：白色固 体 ， m.p.=
其余产物的制备方法同上，只需改变邻苯二胺
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213~216 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 12.73
为取代芳二胺，或改变苄胺为取代芳甲胺，即可制
(s, 1H), 7.92~7.89 (m, 1H), 7.71 (d, J = 7.6 Hz, 1H),
得表 3 中其他苯并咪唑类化合物。 7.67~7.64 (m, 1H), 7.58~7.51 (m, 3H), 7.27~7.20 (m,
2-苯基苯并咪唑：白色固体，m.p.= 292~293 ℃。 2H)。结果与文献[39]值相符。
1 HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ: 12.92 (s, 1H), 8.18 2-(3- 氯苯基 ) 苯并咪唑 ：白色固 体 ， m.p.=
(d, J = 7.4 Hz, 2H), 7.66 (s, 1H), 7.57~7.47 (m, 4H), 228~229 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 13.06
1
7.20 (d, J = 4.3 Hz, 2H)。结果与文献[38]值相符。
(s, 1H), 8.24 (s, 1H), 8.16 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 7.68 (s,
2-(2-甲基苯基)苯并咪唑：白色固体，m.p. = 1H), 7.59~7.53 (m, 3H), 7.23 (d, J = 4.1 Hz, 2H)。结
1
213~216 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 12.65 果与文献[38]值相符。
(s, 1H), 7.76 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 7.61 (s, 2H), 2-(4- 氯苯基 ) 苯并咪唑 ：白色固 体 ， m.p.=
7.38~7.34 (m, 3H), 7.22~7.20 (m, 2H), 2.62 (s, 3H)。
1
290~292 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 12.98
结果与文献[38]值相符。
(s, 1H), 8.19 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.67 (d, J = 7.7 Hz,
2-(3- 甲基苯 ) 苯并咪唑 ：白色固 体 ， m.p.= 1H), 7.63 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.54 (d, J = 7.4 Hz, 1H),
1
212~214 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 12.90 7.25~7.18 (m, 2H)。结果与文献[38]值相符。
(s, 1H), 8.04 (s, 1H), 7.99 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.62 (d, 4-甲基-2-苯基苯并 咪唑 ：白色 固体 ， m.p.=
J = 7.6 Hz, 2H), 7.43 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.29 (d, J = 248~249 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 12.71
1
7.5 Hz, 1H), 7.21~7.19 (m, 2H), 2.41 (s, 3H)。结果与
(d, J = 105.8 Hz, 1H), 8.24~8.18 (m, 2H), 7.57~7.46
文献[38]值相符。 (m, 3H), 7.34 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 7.10 (s, 1H), 6.99
2-(4-甲基苯基)苯并咪唑：白色固体，m.p.= (d, J = 7.12 Hz, 1H), 2.58 (s, 3H)。结果与文献[39]值
1
275~277 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 12.82 相符。
(br s, 1H), 8.07 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.57 (s, 2H), 7.35 4-溴-2-苯基苯并咪 唑： 淡黄色 固体 ， m.p.=
(d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.20~7.17 (m, 2H), 2.37 (s, 3H)。 1
218~220 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 13.20
结果与文献[38]值相符。 (d, J = 118.6 Hz, 1H), 8.38~8.26 (m, 2H), 7.75~7.54
2-(4-甲氧基苯基)苯并咪唑：白色固体，m.p.= (m, 4H), 7.47 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.20 (t, J = 7.8 Hz,
1
216~218 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 12.76 1H)。结果与文献[41]值相符。
(br s, 1H), 8.14 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.57 (s, 2H), 5-氟-2-苯基苯并咪唑：白色固体，m.p.= 240~
7.19~7.15 (m, 2H), 7.11 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 3.83 (s, 241 ℃。 HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 13.07 (s,
1
3H)。结果与文献[38]值相符。 1H), 8.18 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 7.67~7.34 (m, 5H), 7.07
2-(4-叔丁基苯基)苯并咪唑：白色固体，m.p.= (s, 1H)。结果与文献[38]值相符。
1
239~241 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ: 12.87 5- 氯 -2- 苯 基苯并咪 唑：白色 固体， m.p.=
(s, 1H), 8.12 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.58 (d, J = 8.3 Hz, 208~210 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 13.13
1
4H), 7.20 (d, J = 3.3 Hz, 2H), 1.33 (s, 9H)。结果与文 (s, 1H), 8.17 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 7.73~7.66 (m, 1H),
献[39]值相符。 7.58~7.49 (m, 4H), 7.24 (d, J = 8.3 Hz, 1H)。结果与
2-(2-氟苯基)苯并咪唑：白色固体，m.p.= 254~ 文献[38]值相符。
1
255 ℃。 HNMR (400 MHz, DMSO-d 6), δ: 13.03 (s, 5-溴-2-苯基苯并咪 唑： 淡黄色 固体 ， m.p.=
1H), 8.05 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.99 (d, J = 10.2 Hz, 1H), 196~198 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 13.17
1
7.70 (d, J = 6.2 Hz, 1H), 7.63~7.55 (m, 2H), 7.35~7.31 (d, J = 14.4 Hz, 1H), 8.21 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.82 (d,
(m, 1H), 7.23 (s, 2H)。结果与文献[40]值相符。 J = 71.6 Hz, 1H), 7.67~7.54 (m, 4H), 7.38 (t, J =
2-(3- 氟苯基 ) 苯并咪唑 ：白色固 体 ， m.p.= 8.4 Hz, 1H)。结果与文献[39]值相符。
1
255~256 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 13.03 5-硝基-2-苯基苯并咪唑：淡黄色固体，m.p.=
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(s, 1H), 8.03 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.97 (d, J = 10.1 Hz, 146~148 ℃。HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) , δ: 13.52
1H), 7.69 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.63~7.55 (m, 2H), (br s, 1H), 8.40 (s, 1H), 8.17 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 8.05